刘河疆，周晓龙，钱宗耀，王建梅

（新疆农业科学院农业质量标准与检测技术研究所，新疆乌鲁木齐 830091）

黑果小檗（Breberis heteropoda Shrenk）为小檗科落叶灌木，其茎皮及根含小檗碱，性平，可健胃，清热解毒，生津止渴[1]。果实含葡萄糖、果糖、苹果酸、抗坏血酸、有机酸、绿原酸、微量小檗碱、胡萝卜素、黑果小檗红色素、脂肪油[2]等。国内脂肪酸的气相色谱-质谱检测分析已有大量报道[3-6]，而关于黑果小檗的脂肪酸研究较鲜见，为此，笔者通过气相色谱-质谱联用技术对黑果小檗中全部脂肪酸的化学成分进行分析与测定，旨在为进一步开发黑果小檗药用和保健产品提供参考。

1 材料与方法

1.1 材料和试剂

1.1.1 样品材料

黑果小檗，采自新疆乌鲁木齐南山。

1.1.2 试剂

乙醚、石油醚、氢氧化钾：分析纯；正己烷、甲醇：色谱纯。

1.1.3 仪器

Clarus 500 型气相色谱—质谱联用仪：Perkin Elmer 公司；配电子轰击离子（EI）源；PB303-E 型电子天平：梅特勒-托利多仪器有限公司；旋转蒸发仪：上海EYELA 公司。

1.2 方法

1.2.1 样品处理

将黑果小檗新鲜果实晒干，将果肉（皮）与种子籽粒分开，然后用研钵各自磨成粉末，备用。各称取0.5 g于10 mL 试管内，依次加入2.5 mL 正己烷-乙醚（体积比2∶1）、2.5 mL 甲醇、2.5 ml 2 mol/L 氢氧化钾-甲醇溶液，对黑果小檗中脂肪酸进行甲酯化，振摇混匀，静置25 min 后，加入2.5 mL 蒸馏水。分层后，取上层有机相加入正己烷稀释，然后用针筒式微孔滤膜过滤器过滤至进样瓶，进样量1 μL，进行GC/MS 分析。

1.2.2 仪器条件

气相色谱（GC）条件：色谱柱：HP-FFAP 柱（30 m×0.25 mm×0.5 μm）；载气：氦气（99.999 %）；流速：1.0 mL/min；进样：1.0 μL，不分流；进样口温度：250 ℃；程序升温：100 ℃，以20 ℃/min 升温至280 ℃，保持11 min；

MS 条件：离子化方式：电子轰击（EI）；离子化能量：70 eV；离子源温度：230 ℃；传输线温度220 ℃；溶剂延迟：3 min；扫描方式：全离子扫描（SCAN），扫描范围：50 amu～450 amu；

图1 黑果小檗种子籽粒脂肪酸甲酯总离子流图Fig.1 Full scan mass chromatogram of fatty acids methyl ester in seed of Breberis heteropoda shrenk

1.2.3 定性定量分析

用GC/MS 进行全离子扫描分析。用NIST05 谱图库进行谱图查询解析，对黑果小檗中各种脂肪酸的进行定性。用归一化面积百分比法定量计算黑果小檗中各脂肪酸的含量。

2 结果与讨论

2.1 实验结果

通过对甲酯化样品进样后的图谱，经查对有关质谱资料和文献进行分析，得出黑果小檗中脂肪酸组成成分，结果见图1、图2。经面积归一法定量计算黑果小檗果实中各部分脂肪酸的相对百分含量见表1、表2。

图2 黑果小檗果肉（皮）脂肪酸甲酯总离子流图Fig.2 Full scan mass chromatogram of fatty acids methyl ester in sarcocarp of Breberis heteropoda shrenk

由表1 和表2 的结果显示，黑果小檗果实中脂肪酸分布是不同的：黑果小檗种子籽粒中共鉴定了18 个脂肪酸成分，占色谱总出峰面积的90.001%，其主要成分是亚麻酸，其次为亚油酸、油酸、棕榈酸、硬脂酸；其果肉（皮）部分，共分离鉴定了10 个脂肪酸成分，占色谱馏分总出峰面积的33.32%，其主要成分是二十四烷酸，其次为亚麻酸、亚油酸、棕榈酸、油酸、山嵛酸、硬脂酸。

表1 黑果小檗种子籽粒中脂肪酸甲酯化学组分及含量Table 1 Compositions and percentages of fatty acids methyl ester in seed in seed of Breberis heteropoda shrenk

表2 黑果小檗果肉（皮）中脂肪酸甲酯化学组分及含量Table 2 Compositions and percentages of fatty acids methyl ester in seed in sarcocarp of Breberis heteropoda shrenk

2.2 讨论

黑果小檗种子籽粒与果肉（皮）部分相比，种子籽粒中脂肪酸营养和药用价值更高，其不饱和脂肪酸含量为81.59%，饱和脂肪酸含量仅为8.41%，此外，从表中还可以看出黑果小檗果实中脂肪酸主要为偶数碳脂肪酸，而奇数碳脂肪酸含量很低。由于果肉中脂肪酸出峰面积仅占色谱总出峰面积的33.32 %，使得归一化法计算的含量均较低，黑果小檗果肉（皮）部分非甲酯化有效成分研究，有待今后进一步分析和讨论。

3 结论

亚麻酸、亚油酸是人体所必须的不饱和脂肪酸[7，10]，具有降低胆固醇、调节血脂、预防心脑血管疾病等作用，黑果小檗中亚麻酸、亚油酸等不饱和脂肪酸含量较高，可作为有良好的保健和药用食品开发来源。本研究结果为快速、准确测定黑果小檗脂肪酸含量提供了参考，同时对其果实中各部分脂肪酸进行了分离鉴定，为进一步开发黑果小檗提供了科学依据。

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