王桂荣，李 欣，赵新强，王延吉

（河北工业大学 化工学院，天津 300130）

尿素法合成甲苯-2，4-二氨基甲酸丁酯

王桂荣，李 欣，赵新强，王延吉

（河北工业大学 化工学院，天津 300130）

以尿素为羰基化试剂，2，4-二氨基甲苯（TDA）和正丁醇为原料，在不同催化剂作用下合成了甲苯二异氰酸酯的前体甲苯-2，4-二氨基甲酸丁酯（BTDC），考察了催化剂种类和反应条件对BTDC合成反应的影响。实验结果表明，γ-Al2O3催化剂对该反应具有较高的活性，适宜的催化剂焙烧温度为500 ℃。采用上述催化剂，适宜的反应条件为：反应温度200 ℃，反应时间6 h，催化剂用量（基于TDA的质量）为30%，n（TDA）∶n（尿素）∶n（正丁醇）=1∶5∶65。在此条件下，TDA的转化率为95.3%，BTDC的收率为70.5%。通过液相色谱-质谱联用技术推测了反应路径。

2，4-二氨基甲苯；尿素；正丁醇；甲苯-2，4-二氨基甲酸丁酯；γ-氧化铝催化剂；甲苯二异氰酸酯

甲苯二异氰酸酯（TDI）是生产聚氨酯的重要原料，随着聚氨酯工业的迅速发展，TDI的应用越来越广泛。传统的TDI生产方法采用光气法，该工艺存在原料光气剧毒、副产物盐酸腐蚀设备和产品残余氯难以去除等缺点［1］。目前，非光气路线已成为国内外研究者关注的焦点。其中，以先合成氨基甲酸酯中间体，然后再热裂解［2-3］获得相应异氰酸酯的方法备受瞩目。氨基甲酸酯的合成主要包括硝基化合物还原羰基化法［4］、胺氧化羰基化法［5-6］、碳酸酯法［7-9］和尿素法［10-13］。尿素法合成TDI是以尿素为原料合成甲苯二氨基甲酸酯，然后再分解为TDI，该法不仅采用价格便宜的尿素为原料，而且又开发了尿素的新用途，是非常有潜力的方法。……