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关于熵判据、亥姆霍兹函数判据和吉布斯函数判据的讨论

2012-09-25王新平王旭珍王新葵李醒龙蒋晨然任延煜

大学化学 2012年3期
关键词:环境系统

王新平 王旭珍 王新葵 李醒龙 蒋晨然 任延煜

(大连理工大学化工与环境生命学部化学学院 辽宁大连 116024)

1问题的提出

无需环境做功,就可以发生的不可逆过程称为自发性过程[1-3]。通过物理化学的学习,使学生能正确地判断过程的自发性是很重要的,因为这是利用自发趋势较大的过程生产目的产物和开发新能源,以及通过向系统输入功的办法使非自发过程实际进行的基础。在物理化学学习中,能力较强的学生为了使自己所学的相应知识更加深入清晰,经常拿出不同物理化学参考书中的相关问题,让教师答疑。本文提出的命题即来源于学生的下述问题:

“用由熵增原理得到的公式

ΔS隔离=ΔS系统+ΔS环境

判断过程的自发性时,允许系统和环境之间有热量交换,那么是否也允许它们之间有功的交换?”。

这是一个很难回答的问题,因为它涉及到原命题的正确性。笔者认为,这样不太清晰的认识,可能会在一些大学的学生中普遍出现。为了更好地进行物理化学教学,值得在同行中对这个问题进行深入讨论。

2 结果和讨论

2.1 熵判据

首先必须强调的是,熵增原理,即所谓熵判据,并不能用于判断过程的自发性。为便于对此确认,在这里先给出得到熵增原理的关键推导脉络:

将卡诺定理推广到有多个热源、使用理想气体为工质、每个无限小的过程都是卡诺循环中的可逆膨胀或可逆压缩的情况时为:

该循环过程表示为:

对于绝热系统,可以推导得到:

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