Dmit配合物的合成及其UV-VIS-NIR光谱
2012-08-30许文
许文
(山东建筑大学市政与环境工程学院,山东 济南 250101)
0 引言
当今的新材料研究热点纷呈,光电晶体的研究尤受关注[1-2]。Dmit类配合物,可做成导体、超导体、半导体等新分子材料。研究发现,可把Dmit配位阴离子视为其导电组元。Dmit配位阴离子具有丰富的氧化态和多变的结构特征,如配合物[Me4P][Ni(dmit)2]2、(Ph4P)[Ni(dmit)2]3和(Ph4As)[Ni(dmit)2]4中导电组元所带平均电荷值分别为-1/2,-1/3和-1/4。导电组元的分子平面通过尽可能面对面平行并紧密堆积以便最大程度的重叠,来实现其有效的导电通道。同时,不同配合物中导电组元的不同紧密堆积方式,引入了多种分子间的超Van der Waals相互作用,包含 S…S、M…M、M…S等,使Dmit类配合物具备了不同的电性质。
虽然,人们对Dmit类配合物电性质研究成绩斐然,甚至得到了一些分子超导体。但对其光性质的研究却寥寥可数[3-5]。已有少量光谱的报道,也仅仅从属于新化合物结构的简单表征,且局限为UVVIS光谱,金属中心离子也局限于非平面构型的W,Mo,Cd,V等,并没有对光谱做系统全面的UV-VISNIR,也未挖掘其光学性质和应用。鉴于此,我们认为系统表征Dmit配合物的UV-VIS-NIR光谱,进一步研究光性质并探索其在光学材料的应用是很有必要的。
本文独创在于,着眼于具有空轨道的d8组态的Ni2+平面四方型的 Dmit类配合物,合成了(MePyMe)2[Ni(dmit)2]和(MePyMe) [Ni(dmit)2]配合物,与d10组态的 Zn-dmit类配合物相比较,测定了二者在乙腈等溶剂中的UV-VIS-NIR吸收光谱;并在存在时测定了(MePyMe)2[Ni(dmit)2]在乙腈溶剂中的动态UV-VIS-NIR吸收光谱,对不同氧化态的Dmit类配合物的UV-VIS-NIR光谱特点作了较系统的研究,结论认为Dmit配合物也是一种潜在的NIR激光染料材料。……
