罗文丽 苏亚琼 田向东 赵刘斌 吴德印 田中群

(厦门大学化学化工学院化学系,固体表面物理化学国家重点实验室,福建厦门361005)

1 引言

表面增强拉曼光谱(SERS)具有极高的表面检测灵敏度,分子吸附在粗糙的Ag表面上时,表面增强拉曼散射因子可以达到106倍.1当分子吸附在金属纳米粒子表面上时,由于分子在表面的成键作用、吸附取向变化或分子在表面所处的位置不同,分子在金属纳米粒子表面产生的拉曼散射信号会有所不同.2因此,表面增强拉曼光谱信号可以用于研究表面吸附、反应和鉴别表面吸附物种.在苯环上的氢若被硝基取代形成硝基苯,其硝基官能团可能吸附于表面,并具有非常强的拉曼谱峰.在镍(111)表面,其拉曼强度可得到进一步增强,如在表面吸附层中的硝基对称伸缩振动的拉曼散射截面约是气相的29倍.3在电化学界面,Weaver等4研究了硝基苯在金电极上的还原反应,认为在碱性条件下硝基苯分子还原产生羟基苯胺、氧化偶氮苯及偶氮苯.Osawa等5报道对硝基苯硫酚还原为对巯基苯胺的表面增强拉曼光谱后,认为异常增强的SERS谱峰来自还原产物对巯基苯胺.因在可见光辐射下,对硝基苯硫酚也可还原到对巯基苯胺.同时,对巯基苯胺本身吸附在银、金和铜粗糙电极或纳米结构表面也可得到相同的SERS光谱.因此,此后的研究常以电荷转移解释这种异常谱峰的产生.最近,我们6基于密度泛函理论计算,认为对巯基苯胺的表面……