汪必耀 谈宁馨 姚 倩李泽荣,* 李象远

(1四川大学化学学院,成都610064; 2四川大学化学工程学院,成都610065)

1 引言

燃料在发动机燃烧室的点火成功与否以及燃烧释放的能量是否达到发动机的需要,会大大影响发动机的工作效率.因此对燃烧的详细反应机理的研究是一项非常有意义的工作.碳氢燃料是自然界最普遍的燃料,然而碳氢燃料的燃烧是一个复杂的过程,燃烧的详细反应动力学机理含有大量的基元反应,涉及到数百种物质和成千上万个反应,1,2复杂的反应机理使得即使较为简单的燃烧现象也难于模拟.但在这成千上万个反应中,很多反应属于相同的一类,3,4而反应类的数目是有限的,这成为很多机理自动生成的出发点.碳氢燃料的燃烧模拟在燃烧机理的研究中起着越来越重要的作用,而可靠的详细反应机理(包括反应列表、热力学数据和动力学数据)是其关键.碳氢化合物的燃烧和裂解中都涉及到大量的裂解反应,目前仅有少数简单碳氢化合物自由基裂解反应的动力学实验数据有文献报道.5-9烷基自由基β位裂解反应是一类生成小分子烯烃和烷基的重要燃烧反应,在温度较高的燃烧体系中此类反应有着举足轻重的作用.10

近年来,Truong等11-17把反应类过渡态理论概念引入到动力学计算中,此方法基于传统过渡态理论并能结合较低水平从头算方法精确计算同一类反应的速率常数.反应类过渡态理论的基本思想是同……