刘进剑，刘祖亮，成 健

（南京理工大学化工学院，江苏 南京210094）

引 言

2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶-N-氧化物（ANPyO）是一种高能钝感炸药，综合性能与TATB 相当［1］，优于2，6-二（苦氨基）-3，5-二硝基吡啶（PYX）和六硝基茋（HNS），但是其成本明显低于TATB，是一种低感度、低成本、高爆炸性能的新型含能材料［2-3］。

含能配合物是目前研究高能、可靠、安全、环保型含能材料的一个重要方向，在起爆药、推进剂及燃速催化剂等领域具有广泛的应用前景。研究表明，ANPyO可以与铜，镍，铅等过渡金属形成配位化合物［4-7］。本研究以ANPyO 为含能配体，吡啶为溶剂，加入乙酸镍，合成了含能配合物 Ni（C5N5O5H4）2（by）2（by=吡啶），并用X 射线衍射仪、DSC以及TG-DTG 等对标题化合物进行了表征，用Kissinger法和Ozawa-Doyle法计算了配合物热分解过程中的表观活化能和指前因子。

1 实 验

1.1 材料与仪器

ANPyO 由实验室合成［7］，黄色粉末状小颗粒，密度为1.878g／cm3，熔融分解点大于340℃。其他试剂均为市售化学纯或分析纯产品，除特别说明外，不经处理直接使用。

CAD4型四圆单晶X-射线衍射仪，荷兰ENRAF NONIUS 公司；823e差示扫描量热仪，瑞士METTLERTOLED 公司，试样量为1.160 0mg，升温速率20K／min，升温区间50～500℃，N2流量为30mL／min；瑞士METTLER TOLEDO TGA／SDTA851e热重分析仪，试样量为1mg，升温速率20K／min，升温区间50～600℃，N2流量为30mL／min；MAGNA-760型傅里叶变换红外光谱分析仪，美国NICOLET 公司；MEL-TEMP熔点仪，美瑞泰克集团-先德科技仪器，温度计未经校正。

1.2 配合物Ni（C5N5O5H4）2（by）2的合成

将0.1mol的ANPyO 固体粉末分散在300mL吡啶溶液中，悬浮液体呈光亮的黄色。搅拌下加入0.05mol固体乙酸镍，升温至90℃，回流1.5h。溶液为鲜红色，趁热加入冰水中，冷却，有大量红色固体析出，抽滤。在空气中干燥24h，在真空状态下，继续干燥得到20.72g 红色固体粉末，产率为64.21%。……