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线性聚苯乙烯负载L-脯氨酸催化剂的合成研究

2011-11-24刘玉霞

关键词:催化剂

刘玉霞,杨 柳,刘 建

(河南工程学院 材料与化学工程系,河南 郑州 450007)

自从List等发现L-脯氨酸可以模拟I类醛缩酶催化直接不对称Aldol反应以来,开发研究没有金属参与的有机小分子直接催化不对称反应成为不对称合成的又一热点.随着有机小分子催化的直接不对称Aldol反应的迅速发展,不断有新的催化剂被合成出来[1-3].一方面,人们致力于探寻反应条件温和、能有效进行手性诱导并且能较好地预测产物构型的有机小分子催化剂(organocatalysts);另一方面,基于不对称Aldol反应和绿色化学的双重发展,人们在催化剂的回收再利用方面做了很多努力[4-9].这里,课题组设计合成了线性聚苯乙烯负载的脯氨酸催化剂1a-b,既可以实现催化剂的回收再利用,又可以实现负载催化剂的均相催化.

1 实验

1.1 试剂与仪器

试剂均为分析纯或化学纯.N,N-二甲基甲酰胺、吡啶均经干燥后按沸点蒸出,4-羟基-L-脯氨酸为晋州冀荣氨基酸有限公司提供的工业品,柱层析硅胶为上海五四化学试剂厂生产,薄层色谱硅胶为青岛海洋化工厂生产的GF254.

熔点用XT5A显微熔点测定仪测定,温度计未经校正.比旋光度用Perkin Elmer 341型旋光仪测定.红外光谱用Thermo Nicolet IR200型红外光谱仪测定,KBr压片.核磁共振氢谱和碳谱用Bruker DPX 400(400 MHz)型超导核磁共振仪测定,TMS为内标.高分辨质谱在Waters Micromass Q-Tof MicroTM高分辨质谱仪用电喷雾离子源测定.

1.2 催化剂的合成

催化剂1a-b的合成路线如图1所示.

1.2.1 (2S, 4S)-N-苄氧羰基-4-胺基-L-脯氨酸甲酯

化合物2以4-羟基-L-脯氨酸为原料,参照文献[10]中的方法合成,产率……

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