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TiO2/SiO2催化苯酚与碳酸二乙酯邻位烷基化反应

2011-11-09吕列超李永昕

石油化工 2011年4期
关键词:催化剂

吕列超,薛 冰,许 杰,李永昕

(常州大学 石油化工学院,江苏 常州 213164)

TiO2/SiO2催化苯酚与碳酸二乙酯邻位烷基化反应

吕列超,薛 冰,许 杰,李永昕

(常州大学 石油化工学院,江苏 常州 213164)

采用等体积浸渍法制备了一系列TiO2/SiO2催化剂,通过XRD、NH3-TPD和Py-IR等手段对催化剂进行了表征;在连续流动固定床反应器上,考察了TiO2负载量、反应温度、碳酸二乙酯(DEC)与苯酚的摩尔比及重时空速(WHSV)对苯酚与DEC邻位烷基化反应的影响。实验结果表明,L酸中心是苯酚邻位烷基化反应的活性中心;随TiO2负载量的增加,苯酚的转化率逐渐增加,邻乙基苯酚的选择性先增加后减小,而2,6-二乙基苯酚的选择性则逐渐增加,这主要是由负载TiO2后催化剂的酸中心数目增多引起的。以9%(w)TiO2/SiO2为催化剂,在360 ℃、0.42 MPa、n(DEC)∶n(苯酚)=1.0、WHSV=2 h-1、8 h 的适宜反应条件下,苯酚的转化率为75.4%,邻乙基苯酚和2,6-二乙基苯酚的选择性分别为60.2%和16.3%。

二氧化钛/二氧化硅催化剂;碳酸二乙酯;苯酚;邻乙基苯酚;2,6-二乙基苯酚

苯酚的乙基化反应是一类重要的有机反应,其产物邻乙基苯酚可用于制造酚醛树脂、橡胶防老化剂和表面活性剂等;2,6-二乙基苯酚则是一种重要的医药中间体[1-2]。传统的邻乙基苯酚生产是从煤焦油中分离提取的,由于存在资源有限、工艺过程复杂等问题,该法已逐渐被化学合成法取代。化学合成法主要包括邻乙基苯胺重氮化水解法、苯酚-乙烯烷基化法和苯酚-乙醇烷基化法。其中苯酚-乙醇烷基化法具有工艺简单、环境友好等优点,是目前催化领域中的一个研究热点[1,3],但乙醇作为烷基化试剂活性较低[4]。……

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