徐林，王芳

（1.江苏扬农化工集团有限公司，江苏扬州225009；2.扬州工业职业技术学院，江苏扬州225127）

清洁氧化一步法合成己二酸

徐林1，王芳2

（1.江苏扬农化工集团有限公司，江苏扬州225009；2.扬州工业职业技术学院，江苏扬州225127）

采用合成的复合季铵磷钨酸盐为催化剂，以50%双氧水为氧源催化环己烯合成了己二酸，反应结束催化剂能够与反应体系分离和回收套用。考察了反应时间、反应温度、催化剂用量、双氧水与环己烯物质的量比等因素对反应的影响。实验结果表明，在反应温度90～95℃、反应时间8 h、n（H2O2）∶n（环己烯）=4.4、n（催化剂）∶n（环己烯）=7∶1000的条件下，己二酸的平均收率达85%，该催化剂重复使用5次后，己二酸产率仍可达到83%。

复合季铵磷钨酸盐；己二酸；环己烯；清洁氧化；过氧化氢

本文采用廉价的季铵盐[C16H33（CH3）3（X%）+C18H37（CH3）3（1-X%）]N+Cl-(简记为Q+C1-)作为相转移剂，制备了一种新型的Q3[PW4O16]复合磷钨酸季铵盐催化剂。以50%H2O2水溶液为氧源氧化环己烯合成己二酸，不加入有机添加剂，催化剂在氧化反应时溶于体系，反应结束后能够从体系中析出，有利于催化剂的回收套用。本文考察了其催化环己烯合成己二酸的性能和反应条件对己二酸收率及催化剂回收套用的影响。

1 实验部分

1.1 试剂

钨酸钠：分析纯，浙江菱湖精细化工厂；H2O2水溶液：W（H2O2）=27.5%、50%，江苏扬农化工集团；十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵：国药集团上海化学试剂有限公司；85%H3PO4、35%HCl、二氯乙烷、环己烯：分析纯，国药集团上海化学试剂有限公司。

1.2 催化剂的合成[1]

100mL烧瓶中加入3.32 g（10mmol）99.5%的钨酸钠，用20mL去离子水溶解，然后滴加1.97 g（20mmol）36%～38%浓盐酸立即有淡黄色沉淀生成。……