张云 房淑宁 余珍 张良

(同济大学化学系 上海 200092)

1941年,Bjerrum提出了生成函数(也被称作Bjerrum函数)的概念[1-2]。生成函数既适用于配位反应体系[3-4],也适用于酸碱反应体系[5-6]。利用生成函数测定配合物或酸稳定常数的方法,称作生成函数法。根据数据处理方式的不同,生成函数法可以分为直接计算法、分段拟合法及半整数法。生成函数法有下述好处：其一,涉及配合物或酸稳定常数测定的计算模型通常是非线性关系式,这类计算模型一般需要使用求解非线性问题的计算方法。生成函数法将这类计算模型转化为线性关系式,仅需使用求解线性问题的计算方法(如线性最小二乘法),从而简化了计算过程。其二,配合物稳定常数测定的计算模型与酸稳定常数测定的计算模型是不同的,生成函数法在形式上统一了这两类计算模型,而且测定的基本方法也是相同的。其三,生成函数法的检测,可以用电位法,也可以用其他方法(如光度法等),但无论使用何种检测手段,计算模型是不变的。其四,生成函数法属于线性滴定法[7-8],生成函数法的计算模型可以从线性滴定法的计算模型导出。本文介绍了生成函数法的分类、基本原理、测定方法、各种方法的特点及应用实例。

1 生成函数法的有关概念

1.1 生成函数的定义

(1)

配合物生成函数的物理意义是,在一定电位(或配位剂平衡浓度)条件下,与金属离子配合的平均配位剂数。因此,配合物的生成函数也被称作平均配位数。……