王瑞侠，周享春，陆 蓉，陆光汉

(1.池州学院化工系，安徽 池州 347000;2.长江大学化学环境工程系，湖北 荆州 434023;3.武汉职业技术学院旅游系，湖北 武汉 430074;4.武汉华中师范大学化学系，湖北 武汉 430079)

0 引 言

硒是人体必需要的微量元素之一，具有预防和抑制肿瘤的作用.硒为电子及冶金工业领域所使用，所以硒的分析显得特别重要.硒和碲都是多价元素，对于碲的电化学行为笔者已作综述[1-2].由于硒变价的多样性，导致电化学反应的复杂性.它们表现出特殊的电化学性质.硒可以与某些金属生成金属互化物，也可以生成硒的络合物，还可以生成H2Se等氢化物，溶出伏安法[3]就是利用这些特性建立起硒的电化学分析法.笔者在此对硒的阳极和阴极溶出伏安法的行为作出评述.

1 硒同金属离子形成互化物的伏安行为

用伏安法(悬汞电极作工作电极)测定Se(IV)[4]时，一般是先在一定电位下富集，然后溶出，产生溶出电流.电极反应式为：

H2SeO3+4H++Hg+4e→HgSe+3H2O

HgSe+2H++2e→H2Se+Hg

文献[5]用玻碳汞膜电极作为工作电极，在0.1 mol/L HClO4-0.1 mol/L KCl介质中，Se(IV)在-0.1 v(vs·SCE)电解，硒形成难溶的HgSe，阴极溶出时，富集在电极上的HgSe还原电极反应如下：

H2SeO3+6H++6eH2Se+3H2O

Hg+H2SeHgSe+2H++2e

HgSe+2H++2eH2Se+Hg

其他工作见文献[6-15]和表1.

为了提高测定灵敏度，利用硒与其他金属离子生成金属互化物的性质，在测定体系中引入金属离子(如Pb2+,Cu2+,Hg2+等)，如在测定体系中加入Cu2+[16]，Cu2+与Se(IV)生成金属互化物，反应如下:

Se(IV)+2Cu(Hg)+4e→Cu2Se(Hg)2

然后再溶出：

Cu2Se(Hg)2+2H++2e→H2Se+2Cu(Hg)

这种方法灵敏度大大提高.文献[16]的检测限达9×10-10mol/L.除了加上述金属离子外，还可以加入稀有金属离子，Wang[25]在0.1 mol/L H2SO4-10 μg/L Rh(Ⅲ)体系中，在-0.2 V集时，发生下述电极反应……