广西桂林食品药品检验所（541002）蒋玲 饶伟文

随着中医中药的普及和中药制剂的发展，市场对中药材和中药饮片的需求日益增加，价格上涨。在经济利益的驱使下，掺假造假的现象时有发生，染色掺假是常见作假手段。为有助于中药打假，保障公众用药安全，本文对有关研究作一综述。

1 中药染色掺假的表现形式

1.1 染色造假 用一种物质染色后冒充中药材或中药饮片。如用染料铁红将其他植物的根染色后冒充丹参；用染料铁黑将其他植物的根染色后冒充制何首乌[1]；用金胺O将他种植物的树皮染色切丝冒充黄柏丝；用808猩红将其他矿物粉末染色后冒充水飞朱砂。将淀粉或塑料染色，用模具成型，伪造冬虫夏草，用胭脂红将滇枣仁染色冒充酸枣仁；用新品红、胭脂红将其他物质染色冒充西红花；用苏丹红染色松香伪制假血竭等。

1.2 染色掺假 掺入其他物质并以染色作伪装，如红花中掺入用金橙Ⅱ染成红色的建筑材料双飞粉[2]；蒲黄、黄连片中掺入用金胺O染成黄色的碳酸钙粉末[3][4]；人工牛黄中掺入用金胺O、金橙Ⅱ等几种染料混合染色的碳酸钙、硅酸盐粉末。

1.3 染色以次充好 将质量较差的饮片染色以改善外观，提高售价。如栽培黄芩片用金胺O染色使黄色加深，改善外观；外观色泽不佳，提取有效成分后的黄柏丝和货陈质次的延胡索，用金胺O染色后出售；果实尚未成熟、提前采收的五味子，用赤鲜红、酸性红73染成成熟果实颜色。

1.4 直接掺假 用廉价的其他物质直接掺入正品中，增加重量，谋取不当利益。冰片掺白蜡、白糖[5]；炮山甲、桔梗片、猪苓片、小通草、白鲜皮中掺硫酸镁、明矾；海金沙中掺泥砂；劣质沉香中掺松香[6]；冬虫夏草中加铁粉。

2 中药染色掺假的危害

中药染色掺假对人的健康危害很大，首先，减少了实际用药量，达不到预期的效果，贻误治疗甚至加重病情；第二，有的染色掺假物本身就是药品，其药理作用与被掺中药的药理作用完全不同，会把治疗引入歧途，如桔梗中掺入的硫酸镁为泻药，与桔梗的宣肺利咽、祛痰排脓功能完全不同；第三，染色掺假的色素，多数是非食用色素，对人体有害，其中苏丹红属偶氮系列化工合成染色剂,主要用于透明漆的着色，同时也用于油脂、肥皂、玩具、塑料制品的着色。偶氮类化合物在体内代谢过程中发生结构与功能的改变，成为人体病变的诱发因素，从而诱发癌症或引起过敏。世界上多数国家都禁止将苏丹红系列用于食品染色剂，目前我国也在大力查处添加苏丹红的食品。金胺O，又名碱性嫩黄O、金丝雀黄、盐酸氨基四甲基二氨基苯甲烷[7]，据报道属于接触性致癌物，在国外早已列为禁用染料[8]。金橙Ⅱ，又名酸性橙Ⅱ、橙黄Ⅱ、β-萘酚偶氮对苯磺酸钠[9]，是食品禁用色素，其化学结构母核与苏丹红相同，为可疑致癌物，而且对肾脏有毒性，过去曾发现有不法分子用于假冒利福平胶囊，致使多名患者服用后肾功能严重受损。808猩红也是禁用于食品的化工染料。

3 中药染色掺假品的检测方法

3.1 经验鉴别和一般理化方法 主要是通过外观、色泽、气味、形状的对比，显微鉴别、理化方法等手段，对中药掺假与否以及掺入的量进行判断。如采用水试的方法快速检出染色掺假的红花。外观性状、水溶液试管反应检查掺假的炮山甲、桔梗片、猪苓片和小通草中的硫酸镁和明矾。性状、荧光试验和一般理化鉴别的方法检查蒲黄中是否非法掺入了色素、矿物粉末等杂质，建立了红花、炮山甲、桔梗片、猪苓片、小通草和蒲黄的快速检验方法。经过对染色掺假的研究，药典中没有总灰分项目的海金沙、桔梗片、猪苓片、炮山甲、小通草和胆南星，国家食品药品监督管理局颁布补充检验方法增加检查总灰分项目，对桔梗片、猪苓片、炮山甲、小通草还增加了理化鉴别项目，使对染色掺假的打击有了法定标准的保证。

3.2 色谱法 色谱法是中药质量控制的主要方法，检测中药材和中药饮片中的染色掺假物最常用的是薄层色谱和高效液相色谱法(HPLC)，薄层色谱法操作简单，成本较低，具有分离、鉴定双重功能，但影响因素较多，一般用于定性初筛。高效液相色谱法灵敏度高，分离效果好，根据需要，可以连接不同的检测器进行分析，既能定性，又能准确定量。饶伟文等[2]采用薄层色谱法和HPLC-DAD鉴定，在掺假蒲黄和黄芩中检出染料金胺O，在掺假红花中检出染料金橙Ⅱ；赵丽佳等[8]建立了红花中酸性橙Ⅱ的高效液相色谱定量测定方法，检测31批市售红花，结果15批检出酸性橙Ⅱ，含量为6～329mg/100g；赵纯玉等[10]用HPLC法测定掺假蒲黄中金胺O的含量，检测29批市售蒲黄，其中15批检出金胺O，含量为12～138mg/100g；莫连峰等[11]用HPLC法测定染色黄芩中金胺O的含量，检测14批市售蒲黄，其中7批检出金胺O，含量为12～138mg/100g。

3.3 光谱法 随着计算机技术和化学计量学的发展，近红外光谱分析技术因其快速、不破坏样品及制样、操作简便等优势，在药品抽检车上得到较快的推广应用。

张治军等[12][13]利用近红外技术建立的三七及其伪品的近红外光谱鉴别模型，另以10批市售样品进行验证，所建模型能准确鉴别三七的真伪；以同样方法建立的冰片近红外光谱鉴别模型，能快速、准确、无损地鉴别掺假冰片，可在药品快检车上推广应用。阳志云等[14]建立的人工牛黄近红外光谱鉴别模型，经19批已知含量的人工牛黄验证，结果所建模型能准确鉴别人工牛黄的真伪，有推广应用价值。钟建理等[15][16]建立的蒲黄和染色黄芩片近红外光谱鉴别法、饶伟文等[17]建立的朱砂粉、沉香、青黛、大黄、防己的近红外光谱鉴别法，快检准确率达到75%～100%，为药品的靶向抽验，提高不合格药品抽验命中率，提供了有力的技术支撑，值得进一步研究推广。

3.4 质谱及其联用技术 质谱分析是通过对样品离子的质量和强度测定，进行化学成分和结构分析的一种分析方法。该方法样品用量少、灵敏度高，可得到更多化合物的信息，主要用于化学结构的鉴定，但仪器造价、使用和维护成本均高，对操作人员也有较高要求，目前使用还不普遍，在中药染色掺假的研究上，用得较多的是液相色谱-质谱联用（HPLC-MS）技术，气相色谱-质谱联用（GC-MS）也有研究。肖聪等[18]分析染色延胡索、蒋玲等[4]分析染色掺假黄连片，均采用薄层色谱初筛，HPLC-DAD定性和定量，再用HPLC-MS进一步确证染色物的方法，确保分析结果的准确。苏晶等[19]采用高效液相色谱建立了伪品血竭中苏丹红Ⅳ的鉴别和含量测定方法。为确保测定结果的准确性，对HPLC检测出苏丹红Ⅳ的样品进一步采用LC－MS进行确证。气相色谱-质谱联用（GC-MS）主要用于分析挥发性物质。天然麝香中众多组分为低极性、小分子量的挥发性物质，人工麝香与天然麝香的组分及含量不完全相同，张皓冰等[20]采用GC-MS法同时测定天然麝香及人工麝香中的麝香酮、雄甾酮等组分的含量，为打击天然麝香用人工麝香掺假提供了一种准确、实用的分析方法。

经过药检工作者多年以来对中药染色掺假的关注、研究和申报补充方法，国家食品药品监督管理局已批复了25个中药（饮片）品种的补充检验方法[21]，检验这些品种中非法掺入的色素、杂质有了法定检验依据，为查处和打击染色掺假行为提供了有力的技术支撑。

4 结语

4.1 中药材为天然产品，由于资源的紧缺，价格上涨，加上中药生产经营秩序尚不规范，不法分子以染色掺假牟取暴利的现象时有发生，应作为中药质量监督的重点。

4.2 研究表明，中药染色掺假物多为有害化工染料及其他化工物质，对人体的健康造成严重影响，因此，继续深入开展相关研究仍很有必要。

4.3 中药品种繁多，化学成分复杂，本身质量标准的确定和质量控制的难度就较大。染色掺假的品种，掺假物也在不断的变化，因此，药学工作者应在继承现有分析技术的基础上，结合染色掺假的动态，充分利用新的药物分析技术，尽快研究出快速、简便、准确、实用的检测方法，申报补充检验标准，开展专项抽验，是打击此类违法行为，保障公众用药安全的有效途径。

4.4 文献报道中药染色掺假研究的主要集中在中药材和中药饮片方面，一旦这些假劣药材流入中成药生产环节，如何检测已污染的中成药，值得进一步研究。