袁秉鉴

(国营5409厂，山西省绛县 043606)

长期以来，人们一直认为：(1)光度法是基于化学物质对单一波长光的选择吸收；(2)光度法的理论基础是朗伯-比耳定律A=εbc，只因入射光波长和溶液吸收的非单一性，才造成了光度法的实际与定律的偏离；(3)用A=εbc的微分法可估量光度法测量的相对误差Δc/c，A在0.15～1.0时，Δc/c最小，在1%～2%之间[1-4]。笔者最近却有了新的发现[5,6]，现以高锰酸光度法为例进行详细介绍。

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

分光光度计：727型，无锡市高速分析仪器有限公司；

硝酸溶液：1+3(约4 mol/L)、1+15(约1 mol/L)；

过硫酸铵水溶液：10%，现用现配；

Mn2+标准溶液：Mn2+浓度为1 mg/mL，硝酸浓度约1 mol/L，以金属锰、硝酸溶液(1+3)制备；

实验所用试剂均为分析纯；

实验用水均为蒸馏水。

1.2 实验方法

2 结果与讨论

图的吸收光谱

同法制备Mn2+显色溶液(0.5～65.0 μg/mL)15份，用1 cm比色皿，绘制520、530、560、580 nm的A-c曲线,如图2所示。

图吸收光谱带不同波长的A-c曲线

2.2 化学物质的的吸光规律

(1)

2.3 比色体系的消光规律

图2中各A-c曲线都有直线区间Lλ，表明比色体系(bc)(b为体系厚度，c为体系中吸光物质的浓度)对于它吸收谱带的任一波长λ，都有一个相应的吸收最灵敏的直线区间，这是光度法定量测定可靠性的基础。但它们并不符合A=εbc，所以应重新讨论它们间的关系。

当吸收谱带中强度为I的光透过比色体系(bc)时，其强度I的衰减-dI应与光强I、体系(bc)中吸光物质基态与光截面上光子的碰撞概率P、比色体系的吸光层d(bc)成正比，即：

-dI=K1IPd(bc)

(2)

碰撞概率P是由吸光物质浓度和光强I两个因素决定的，但图2的直线区间Lλ表明，在这一区间它的量值最大(等于1)，则式 (2)可转化为：