徐泽福

吉林省白城中心医院药剂科（137000）

1 测定方法、数学模型和不确定度的来源

1.1 测定方法

取本品约0.2g，精密称定，置250mL量瓶中，加水使溶解并稀释至刻度，摇匀；精密量取10mL，置碘瓶中，精密加入高碘酸钠溶液[取硫酸溶液（1→20）90mL与高碘酸钠溶液（2.3→1000）110mL混合制成]50mL，置水浴上加热15min，放冷，加碘化钾试液10mL，密塞，放置5min，用硫代硫酸钠滴定液（0.05mol/L）滴定，至近终点时，加淀粉指示液1mL，继续滴定至蓝色消失，并将滴定的结果用空白试验校正。每1mL硫代硫酸钠滴定液（0.05mol/L）相当于0.9109mg的C6H14O6。

1.2 数学模型

P：甘露醇的百分含量，%；F：滴定液的校正因子，其值为：1.040；T：滴定度0.9109mg/mL；V0：空白试验消耗硫代硫酸钠滴定液（0.05mol/L）的体积，mL；V：供试品溶液消耗硫代硫酸钠滴定液（0.05mol/L）的体积，mL；m：称取甘露醇的质量，g；f1：供试品溶液的稀释因子；f1=V250/V10；f2：精密加入高碘酸钠溶液50mL时，带来的不确定度，f2数值为1；1000：将m的单位g转换为mg的换算系数。

1.3 不确定度的来源分析

①滴定液的校正因子（F）带来的合成相对标准不确定度分量urel（F），从滴定液配制记录查得硫代硫酸钠滴定液（0.05mol/L）校正因子带来的相对合成标准不确定度为0.0020；②滴定度带来的不确定度分量，根据滴定度的定义，其不确定度的主要来源为甘露醇（C6H14O6）的摩尔质量，参考《化学分析中不确定度的评估指南》，由摩尔质量带来的不确定度分量可忽略不计；③滴定空白溶液带来的合成相对标准不确定度分量urel（V0）；④滴定供试品溶液带来的合成相对标准不确定度分量urel（V）；⑤称取甘露醇的质量带来的合成相对标准不确定度分量urel（m）；⑥供试品的稀释因子带来的合成相对标准不确定度分量urel（f1），主要由250量瓶、10mL单标线吸量管带来的不确定度；⑦精密加入高碘酸钠溶液50mL时，带来的合成相对标准不确定度分量urel（f2），是由50mL单标线吸量管带来的不确定度；⑧含量取平均值引入的合成相对标准不确定度分量urel（）；⑨供试品的均匀性带来了不确定度分量，由于样品的均匀性已由吉林省食品药品检验所验证，由此引入的不确定度分量忽略不计。

2 不确定度分量的计算

2.1 滴定液的校正因子（F）带来的合成相对标准不确定度分量urel（F）

从滴定液配制记录查得硫代硫酸钠滴定液（0.05mol/L）校正因子带来的相对合成标准不确定度为0.0020，即urel（F）=0.0020。

2.2 滴定空白溶液带来的合成相对标准不确定度分量urel（V0）

不确定度的来源主要由50mL活塞滴定管带来的不确定度u50（V0）和平均值带来的不确定度u（）。

2.2.1 由50mL活塞滴定管带来的不确定度u50（V0）

其不确定度来源均主要包括体积校准、充满液体至刻度的变动性（重复性）、环境温度与校正温度不同、人员读数4个方面。

2.2.1.1 体积校准、重复性、人员读数

JJG196-2006《常用玻璃仪器》规定，20℃时50mL滴定管（A级）的容量允差为±0.05mL，取矩形分布，则滴定管带来的不确定度：u1（V01）＝0.0289mL。

2.2.1.2 温度与校正温度不同引起的不确定度

滴定温度：22℃（水的膨胀系数为：2.1×10-4/℃ ，p=0.95，c＝1.96）；体积变化：△V =V×液体的膨胀系数×△T＝44.75×2.1×10-4×2＝0.0188mL；则其不确定度为：u2（V01）＝0.00959mL，则u（V01）=0.0304mL。

2.2.2 平均值带来的合成标准不确定度u（）

所以：u（V0）= u（V01）=0.0304mL

2.3 滴定供试品溶液带来的合成相对标准不确定度分量urel（V）

不确定度的来源主要由50mL活塞滴定管带来的不确定度，有4个来源：滴定管校准、充满液体至刻度的变动性、温度、人员读数

2.3.1 体积校准、重复性、人员读数

JJG196-2006《常用玻璃仪器》规定，20℃时50mL滴定管（A级）的容量允差为±0.05mL，取矩形分布，则滴定管带来的不确定度：u1（V）＝0.0289mL。

2.3.2 温度与校正温度不同引起的不确定度

滴定温度：22℃（水的膨胀系数为：2.1×10-4/℃，p =0.95，c＝1.96）；体积变化：△V =V×液体的膨胀系数×△T＝47.75×2.1×10-4×2＝0.0201mL；则其不确定度为：u2（V）＝0.0103mL，则u（V）＝0.0307mL。

2.4 由2.2与2.3计算消耗△V体积带来的合成相对标准不确定度

另：△V=44.75mL-36.30mL=8.45mL

2.5 称取甘露醇的质量带来的合成相对标准不确定度分量urel（m）

称量时电子天平（线性：±0.15mg，最小刻度：0.1mg）带来的不确定度主要来源于两部分：天平校准和称量变动性（即称量重复性）。

2.5.1 天平校准，天平制造商给出了天平的置信区间±0.15mg，按均匀分布，则由此带来的不确定度分量为：u1（m）＝0.0866mg。

2.5.2 称量变动性（即称量重复性），参考《化学分析中不确定度的评估指南》G1有关数据为：0.5×最后一位有效数字，得到：u2（m）＝0.5×0.1mg＝0.05mg

则由天平带来的合成标准不确定度为： )(mu′ ＝0.100mg，因为是两次称量，则由天平带来的不确定度计算两次：u（m）＝0.141mg，所以由天平带来的合成相对标准不确定度：urel（m）＝0.000704。

2.6 供试品的稀释因子带来的合成相对标准不确定度分量urel（f1）

主要由250量瓶、10mL单标线吸量管带来的不确定度，有四个来源：滴定管校准、充满液体至刻度的变动性（重复性）、温度、人员读数

2.6.1 计算250量瓶带来的不确定度分量urel（f250）

2.6.1.1 体积校准、重复性、人员读数

JJG196-2006《常用玻璃仪器》规定，20℃时250mL容量瓶（A级）的容量允差为±0.15mL，取矩形分布，则带来的不确定度：u1（f250）＝0.0866mL。

2.6.1.2 温度与校正温度不同引起的不确定度

滴定温度：22℃（水的膨胀系数为：2.1×10-4/℃ ，p =0.95，c＝1.96）；体积变化：△V =V×液体的膨胀系数×△T＝250×2.1×10-4×2＝0.105mL；则其不确定度为：U2（f250）＝0.0536mL，则u（f250）＝0.102mL，urel（f250）＝0.000408。

2.6.2 计算10单标线吸量管带来的不确定度分量urel（f10）

2.6.2.1 体积校准、重复性、人员读数

JJG196-2006《常用玻璃仪器》规定，20℃时10mL单标线吸量管（A级）的容量允差为±0.020mL，取矩形分布，则带来的不确定度：u1（f10）＝0.0115mL。

2.6.2.2 温度与校正温度不同引起的不确定度

滴定温度：22℃（水的膨胀系数为：2.1×10-4/℃，p=0.95，c＝1.96）；体积变化：△V=V×液体的膨胀系数×△T＝10×2.1×10-4×2＝0.0042mL；则其不确定度为：U2（f10）＝0.00214mL，则u（f10）＝0.0117mL

则由稀释因子带来的合成相对标准不确定度分量urel（f1）＝0.00124

2.7 精密加入高碘酸钠溶液50mL时，由50mL单标线吸量管带来的合成相对标准不确定度分量urel（f2）

2.7.1 体积校准、重复性、人员读数

JJG196-2006《常用玻璃仪器》规定，20℃时50mL单标线吸量管（A级）的容量允差为±0.05mL，取矩形分布，则带来的不确定度：u1（f2）＝0.0289mL。

2.7.2 温度与校正温度不同引起的不确定度

滴定温度：22℃（水的膨胀系数为：2.1×10-4/℃，p =0.95，c＝1.96）；体积变化：△V =V×液体的膨胀系数×△T＝50×2.1×10-4×2＝0.0210mL；则其不确定度为：U2（f2）＝0.0107mL，则u（f2）＝0.0308mL，urel（f2）＝0.000616。

2.8 含量取平均值引入的不确定度分量u（）

平均值的标准偏差为0.0065%，urel（）＝0.000065

3 合成相对标准不确定度、合成标准不确定度和扩展不确定度

合成相对标准不确定度=0.00254，合成标准不确定度＝0.00254×99.96%＝0.254%，扩展不确定度U＝2×0.254%＝0.51%。

4 报告结果

甘露醇含量为：P＝（99.96±0.51）%（k＝2）。