秦昆明，石 芸，孙 俊，蔡 皓，蔡宝昌

(南京中医药大学 江苏省中药炮制重点实验室，江苏 南京 210029)

不同产地百合药材的质量差异性研究(Ⅰ)

秦昆明，石 芸，孙 俊，蔡 皓，蔡宝昌

(南京中医药大学 江苏省中药炮制重点实验室，江苏 南京 210029)

为了建立百合药材的质量标准，评价百合药材质量，本研究测定了不同产地的15批次百合药材的水分、灰分、酸不溶灰分、浸出物的含量，并对不同产地的百合进行薄层色谱鉴别。结果表明不同产地的百合质量差异较大，水分、灰分有一定变化，而酸不溶灰分的变化很大。薄层色谱显示对照药材中的斑点在15批百合中都出现，但有一批百合药材斑点较浅。本研究所建立的标准具有一定的代表性，可以用于百合药材的质量控制，评价百合药材的质量。

产地;百合;质量

百合是百合科百合属多年生草本球根植物，主要分布在亚洲东部、欧洲和北美洲等北半球温带地区，全球已发现有一百多个品种，中国是其最主要的起源地，其中55种产于中国。近年更有不少经过人工杂交而产生的新品种，如:亚洲百合、麝香百合、香水百合、葵百合、姬百合等。在中国，百合是一种药食两用植物，最早记载于《神农本草经》，用于治疗疾病已有两千多年的历史，备受历代医家推崇。《神农本草经》中言其“味甘、平，主治邪气腹胀，心痛，利大、小便，补中益气。”它不仅可以养阴润肺，治疗阴虚肺热之燥咳，还可以清心安神，治疗虚烦惊悸、失眠多梦等。

百合除含有淀粉、蛋白质、脂肪及钙、磷、铁、维生素B1、B2、C等营养素外，还含有一些特殊的营养成分，如酚酸类、酚酸甘油酯糖苷类、皂苷类、百合多糖类成分［1-3］。这些成分综合作用于人体，不仅具有良好的营养滋补功效，而且还对秋季气候干燥而引起的多种季节性疾病有一定的防治作用。此外，百合还具有美容养颜、镇静、防癌抗癌等疗效。

近年来，国内有一些文献报道了百合的药理作用及化学成分的分离和分析工作［4-6］，但由于百合药材来源复杂，中国药典2005版规定百合的药材来源为百合科植物卷丹 Lilium lancifolium Thunb.、百合Lilium brownii F.E.Brown var.viridulum Baker或细叶百合Lilium pumilum DC.。通过药材性状及显微特征可以发现，不同品种的百合药材差别较大，为了更加全面地了解不同产地百合药材的质量差异性，我们收集了全国15批不同产地的百合药材，按照中国药典2005版附录［7］相应项目，对其水分、灰分、酸不溶灰分、浸出物进行了测定，并对不同产地的百合药材进行了薄层色谱鉴别研究，以全面了解不同产地百合药材的质量差异性，为建立更加完善、可靠的百合药材质量标准提供了参考，也为进一步的化学和药理相关性研究奠定了基础。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

旋转蒸发仪(瑞士 BUCHI公司)，DHG-9420A电热恒温鼓风干燥箱(上海精宏试验设备有限公司)，马福炉(杭州春江自动化研究所)，HH-8电热恒温水浴锅(国华电器有限公司)，KQ500E超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司)，Linomat5半自动点样仪，CAMAG Reprostar 3薄层色谱成像系统(瑞士CAMAG公司)。

百合对照药材(121100-200402)购自中国药品生物制品检定所;不同产地的药材从各地药材市场购得(见表1)，并经南京中医药大学药学院陈建伟教授鉴定;硅胶 G预制薄层板(德国 Merk公司);其他试剂和试药均为市售分析纯。

1.2 实验方法

1.2.1 百合水分测定法

取各产地百合药材供试品3 g，精密称定，平铺于干燥至恒重的扁形称瓶中，打开瓶盖，在105℃干燥5 h，将瓶盖盖好，移置干燥器中，冷却30 min，精密称定重量，再在上述温度干燥1 h，冷却，称重，至连续两次称重的差异不超过5 mg为止，根据减失的重量，计算供试品中含水量(%)。

1.2.2 百合总灰分测定法

取各产地百合药材供试品4 g，精密称定，置已炽灼至恒重的坩埚中，先在电炉上灼烧，至不再冒烟时取出，放置在马福炉中，缓缓炽热，注意避免燃烧，至完全炭化时，逐渐升高温度至600℃，使完全灰化并至恒重。根据残渣重量，计算供试品中总灰分的含量(%)。

1.2.3 百合酸不溶灰分测定法

在1.2.2百合总灰分实验后含有总灰分的坩锅中小心加入稀盐酸约10 mL，用表面皿覆盖坩锅，置水浴上加热10 min，表面皿用热水5 mL冲洗，洗液并入坩埚中，用无灰滤纸滤过，坩埚内的残渣用水洗于滤纸上，并洗涤至洗液加硝酸银试液不显氯化物反应为止。将滤渣连同滤纸移置同一坩埚中，干燥，炽灼至恒重。根据残渣重量，计算供试品中酸不溶性灰分的含量(%)。

表1 15批药材相关信息

1.2.4 百合浸出物测定法

取各产地百合药材供试品约4 g，称定重量，置250～300 mL的锥形瓶中，精密加水100 mL，塞紧，冷浸，前6 h内时时振摇，再静置18 h，用干燥的布氏漏斗迅速滤过，精密量取滤液20 mL，置已干燥至恒重的蒸发皿中，在水浴上蒸干后，于105℃干燥3 h，移置干燥器中冷却 30 min，迅速精密称定重量，除另有规定外，以干燥品计算供试品中水溶性浸出物的含量(%)。

1.2.5 百合的薄层鉴别法

取各产地百合药材供试品1 g，加甲醇10 mL，超声处理20 min，滤过，滤液浓缩至1mL，作为供试品溶液。另取百合对照药材，同法制成对照药材溶液。按照中国药典2005版薄层色谱法(附录Ⅵ B)试验［1］，利用 CAMAG半自动点样仪吸取上述两种溶液各10 μL，分别点于同一硅胶 G薄层板上，以石油醚(60 ～ 90℃)-乙酸乙酯-甲酸(15∶5∶1)为展开剂，展开，取出，晾干，喷以10%磷钼酸乙醇溶液，加热至斑点显色清晰。用CAMAG成像系统拍照记录，供试品色谱中，在与对照药材色谱相应的位置上，应显相同颜色的斑点。

2 结果与讨论

2.1 不同产地百合水分含量

不同产地百合含水分百分含量范围多在10%～15%之间(具体数据见表2)，有6批超过了15%(结果见图1)，其中，陕西汉中产的百合含水百分含量超过20%。总的看来，百合中水分含量比较高，因此百合在贮藏过程中应该保持干燥环境，防止受潮而影响药材质量。

图1 不同产地百合的水分含量测定结果

2.2 不同产地百合总灰分含量

不同产地百合药材总灰分范围多处于3%～5%之间(具体数据见表2)，15批药材中仅有3批在此范围之外(结果见图2)，可见百合经过洗涤、干燥等处理，泥沙杂质的含量较低，参照中国药典的相关规定，百合药材的总灰分标准以不超过6%较为合适。

图2 不同产地百合的总灰分含量测定结果

2.3 不同产地百合酸不溶灰分含量

不同产地百合药材的酸不溶灰分百分含量差别很大(结果见图3)，从0.029%到0.68%(具体数据见表2)，酸不溶灰分高低含量差距20多倍。由此可见，不同产地的百合药材中所含一些惰性无机物的含量差别较大。由于这些无机物在口服进入体内后一般较难吸收，而且在药材中所占比例很小，因此对药材疗效影响不大。

图3 不同产地百合的酸不溶灰分测定结果

2.4 不同产地百合浸出物含量

不同产地百合水溶性浸出物含量较高，由于百合采用冷浸法已有较高的浸出物得率，而且冷浸法较热浸法容易过滤，因此百合浸出物测定采用冷浸法。不同产地百合浸出物百分含量范围多处于20% ～40%(具体数据见表2)，有两批浸出物达到58%(结果见图4)，说明百合中水溶性成分含量较高，主要是多糖、皂苷、酚酸甘油酯糖苷等成分，这些成分也是百合药材中的重要活性成分。

2.5 不同产地百合薄层色谱图

本法采用的对照药材为卷丹，从图5中可以看出，对照药材中出现的主要斑点在不同产地百合药材的图谱中都有相应的斑点，而且有的批次药材中相应的斑点颜色比对照品深，提示我们这些批次药材中所含相应成分比对照药材还要高。其中，产于湖南的百合斑点较浅，提示我们其中所含相应成分量较少。总之，采用对照药材的薄层色谱法可以鉴别百合药材的真伪。

表2 不同产地百合水分、总灰分、酸不溶灰分、浸出物测定结果

图4 不同产地百合的浸出物测定结果

图5 不同产地百合的薄层色谱结果

3 结论

通过对不同产地百合药材的水分、灰分、酸不溶灰分及浸出物含量的测定，以及薄层色谱鉴别，初步建立了百合药材更加合理完善的质量标准，为控制百合药材质量提供了依据。由于百合中还含有各种活性成分，因此，要建立更加全面的百合药材质量标准，还需要测定不同产地百合中总皂苷、总多糖、总磷脂等成分的含量，对个别活性单体化合物，还要建立单体化合物的含量测定方法，并制定相应的限度标准，对不同产地的药材还要考虑通过模式识别及聚类分析方法进行分析与研究。因此，对于百合药材的质量标准研究工作还要进一步深入，相关研究结果我们将在以后加以报道。

［1 ］ Miyuki K，Kiyoyasu M，Keiko T，et al.A glycerol glucoside from Lilium lancifolium［J］.Phytochemistry，1982，21(4):891－893.

［2 ］ Mimaki Y，Sashida Y.Steroidal saponins and alkaloids from the bulbs of Lilium brownii var.colchesteri［J］.Chem Pharm Bull，1990，38(11):3055 － 3059.

［3 ］ Shimomura H，Sashida Y，Mimaki Y.New phenolic glycerol glucosides，regaloside D，E，and F from the bulbs of Lilium Species［J］.Shoyakugaku Zasshi，1989，43(1):64 － 70.

［4］ 侯秀云，陈发奎，吴立军.百合中新的甾体皂苷的结构鉴定［J］.中国药物化学杂志，1998，8(1):49.

［5］ 杨秀伟，吴云山，崔育新，等.卷丹中新甾体皂苷的分离和鉴定［J］.药学学报，2002，37(11):863－866.

［6］ 胡文彦，段金廒，钱大玮，等.卷丹化学成分研究［J］.中国中药杂志，2007，32(16):1656－1659.

［7］ 国家药典委员会.中国药典Ⅰ部［S］.北京:化学工业出版社，2005.

Study on the Quality Differences of Chinese Medicine Bulbus Lilii From Different Places of Production(Ⅰ)

QIN Kun-ming，SHI Yun，SUN Jun，CAI Hao，CAI Bao-chang
(Nanjing University of Chinese Medicine，Jiangsu Key Laboratory of Chinese Medicine Processing，Nanjing 210029，China)

To set up quality standards of Bulbus Lilii，water content，total ashes content，acid-insoluble ashes content，water-insoluble extracts of 15 batches of Bulbus Lilii were analyzed，and the main constituents were compared by thin layer chromatography(TLC).The results show that the quality of Bulbus Lilii from different places of production changes significantly.Water and total ashes content have some change from each other，but the acid-insoluble ashes change significantly from each other.The TLC results indicate that the constituents of the refer Lilium all appeared in the fifteen batches of Bulbus Lilii，however the spots of one batch of them are a little light.The established standers in this research are somewhat typical and they can be used in quality control of Bulbus Lilii.

places of production;Bulbus Lilii;quality

R 284.1

A

1005-0310(2010)01-0021-04

2009－12－23

国家药典委员会资助项目(YZ-103);国家自然科学基金项目(90709025)。

秦昆明(1985－)，男，江苏连云港人，南京中医药大学江苏省中药炮制重点实验室硕士，主要从事中药质量标准研究。

(责任编辑 李亚青)