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三七主根微波真空-热风分段式干燥特性及品质分析

2022-03-16张付杰辛立东李丽霞周杰李子建林宇浩

江苏农业学报 2022年1期
关键词:三七热风品质

张付杰 辛立东 李丽霞 周杰 李子建 林宇浩

摘要: 为研究三七主根微波真空-热风分段式干燥特性及品质,探讨不同功率密度(0.50 W/g、0.75 W/g、1.00 W/g、1.50 W/g)、腔室压力(1 kPa、3 kPa、5 kPa、10 kPa)和温度上限(45 ℃、50 ℃、55 ℃)对三七主根干燥特性及有效水分扩散系数的影响,建立分段式干燥拟合模型,并对比分析三七品质的变化。结果表明,三七主根微波真空-热风分段式干燥主要分为减速阶段和恒速阶段,恒速阶段发生在干基含水率从1.0 g/g降至0.5 g/g阶段。三七主根干燥过程中微波真空阶段的有效水分扩散系数(Deff)为7.84×10-10~1.80×10-9m2/s,并且随着温度上限、功率密度的增大及腔室压力的降低而增大,热风干燥阶段的Deff为1.45×10-10~6.82×10-10m2/s。对干燥过程进行分段拟合,发现Weibull模型能更好地预测三七主根微波真空-热风分段式干燥规律。与热风对照组相比,微波真空-热风分段式干燥可缩短干燥时间44.6%~60.0%,其三七干制品总皂苷含量最高为10.2%,其应用具有较好的可行性及优势。

关键词: 三七;干燥特性;模型;分段式干燥;微波真空-热风;品质

中图分类号: S567.23+6 文献标识码: A 文章编号: 1000-4440(2022)01-0214-09

Abstract: To investigate the characteristics and quality of microwave vacuum-hot air segmented drying of Panax notoginseng main roots, effects of different power densities (0.50 W/g, 0.75 W/g, 1.00 W/g and 1.50 W/g), chamber pressures (1 kPa, 3 kPa, 5 kPa and 10 kPa) and upper temperature limits (45 ℃, 50 ℃ and 55 ℃) on the drying characteristics and effective moisture diffusion coefficient of P. notoginseng roots were discussed. Segmented drying fitting models were established, and the changes of P. notoginseng qualities were compared and analyzed. The results suggested that the microwave vacuum-hot air segmented drying of P. notoginseng main roots was mainly in the stages of falling rate and constant rate. The constant rate stage occurred when the moisture content of the dry basis dropped from 1.0 g/g to 0.5 g/g. During the microwave vacuum stage of drying process, the effective moisture diffusivity coefficient (Deff) was between 7.84×10-10m2/s and 1.80×10-9m2/s, which added with the increase of temperature upper limit, power density and the decrease of chamber pressure. The Deff of the hot air drying stage was between 1.45×10-10m2/s and 6.82×10-10m2/s. Through segmental fitting of the drying process, it was found that the Weibull model could better predict the law of microwave vacuum-hot air sectional drying of P. notoginseng main roots. Compared with the hot air control group, it could be seen that microwave vacuum-hot air drying had shortened the drying time by 44.6% to 60.0%, and the saponins content of P. notoginseng dry products reached 10.2%, which had better feasibility and advantages.

Key words: Panax notoginseng;drying characteristics;model;segmented drying;microwave vacuum-hot air;quality

三七[Panax notoginseng (Burk.) F. H. Chen]是中国特有的传统名贵中药材之一,也是中国中药第一大品种。2019年云南三七的种植面积已达3.3×104 hm2,产量超过3.5×104 t,产业规模较大,用途甚广[1]。三七具有镇痛、抗贫血、增强机体免疫力、延缓衰老等功效,其总皂苷特别是人参皂苷(Rg1)含量远超人参、西洋參,具有很高的经济价值[2-3]。干燥是中药材加工及保留有效成分的重要环节。经过干燥的中药材不仅可以较好地保留其有效成分,还更利于贮藏、运输、深加工[4-5]。目前,三七的干燥以传统自然晾晒为主,已不能满足人们对其品质、经济性、卫生条件的要求。相关学者对新型干燥工艺进行了探讨,Popovich等[6]研究了冷冻、热风、微波真空3种干燥方式对西洋参的干燥情况,发现与热风干燥相比,微波真空干燥可以更好地保留总皂苷含量,并提高干燥速率。

微波真空干燥具有效率高、质量高并且可以隔绝氧气等特点,被越来越多地应用于农产品和中药材的加工生产中[7-9]。但微波加热的干燥速率过快,易产生“热点”,导致局部过热甚至焦糊[10-11]。在持续微波干燥条件下,三七干制品中热敏性物质皂苷损失较多,较自然晾晒所得干制品损失达12%~24%[12-13],这可能是因为持续的微波加热,产生了局部过热现象,并在干燥后期更加明显,皂苷受热挥发,物料品质整体降低。间歇微波是带有“缓苏”效果的非连续性干燥,可平衡物料内部水分和温度,缓解温度的持续上升,并将物料温度控制在一定范围内,适用于热敏性物料[14]。针对微波干燥后期易出现的受热不均匀性及过度干燥现象,本研究采用热风代替微波作为干燥后期的热源,该替代方法已应用于红枣[15]、黄精[16]、大蒜[17]的研究中,结果表明这种方法可以提高物料的品质及有效成分含量。

综上,本研究拟采用间歇微波与分段干燥相结合的方式对三七主根进行微波真空-热风分段式干燥,探讨不同功率密度、腔室压力、温度上限条件下的干燥特性,建立分段式干燥拟合模型并分析验证该新型工艺的可行性,以期为三七的工业化干燥加工提供理论依据。

1 材料与方法

1.1 试验材料

选用云南省文山州特有的3年生新鲜三七,挑选大小、质量相当,无虫害,表面完整且无机械损伤的原料作为试验材料。根据试验要求,所用新鲜三七为同一批次,并置于4 ℃环境中冷藏备用。清洗后,去除剪口、侧根、须根,所选主根大小为1个13.64~19.28 g,初始湿基含水率为61.24%±0.50%。

1.2 试验仪器

本研究用于三七微波真空干燥的设备为HMVD-2020型微波真空干燥装置(成都纽曼和瑞微波技术有限公司产品),图1显示,该设备可实现由温度精准控制的间歇式微波真空干燥,即设置温度上限、下限,物料内部温度超过温度上限时,微波组件停止工作,待温度降低至温度下限时,微波组件启动工作,该方式可有效控制温度(精度0.1 ℃),保留干制品有效成分。将荧光式光纤传感器插入物料内部测得真实温度,并由工控触摸一体机根据温度变化控制磁控管组件开始或停止向干燥室发射微波,实现间歇式微波真空干燥,且微波功率可实现精准调控,调节范围为50~2 000 W。同时具有在线称质量装置,可实时监测物料干燥过程中水分的变化。

本研究所用其他试验仪器有101-2AB型电热鼓风干燥箱(北京中兴伟业仪器有限公司产品)、JA5103N型电子分析天平(四川中浪科技有限公司产品,精度0.001 g)、Ultimate 3000型高效液相色谱仪(赛默飞世尔科技公司产品)、BJ-200粉碎机(德清拜杰电器有限公司产品)。

1.3 试验方法

1.3.1 单因素试验 根据预试验结果,在连续微波真空环境下,较高功率密度或当含水率低于20%时,三七主根内部易形成不规则孔洞及焦褐色柱状结块,皂苷含量降低。相关研究结果[18-19]表明,干燥温度为40~60 ℃时,三七干制品皂苷含量较高。综合考虑干燥设备技术参数的限制,本研究采用单因素试验设计,进行微波真空-热风分段式干燥试验。首先通过干燥时间和物料品质选定转换含水率(20%、30%、40%),然后在第一阶段微波真空干燥过程中选取不同温度上限(45 ℃、50 ℃、55 ℃)、腔室压力(1 kPa、3 kPa、5 kPa、10 kPa)、功率密度(0.50 W/g、0.75 W/g、1.00 W/g、1.50 W/g),第二阶段热风干燥的参数参照文献[18]中的较优温度55 ℃进行具体研究,探索不同干燥条件对三七主根干燥特性及品质的影响,具体试验参数设置见表1。

干燥方法:每次试验取新鲜三七主根6个,称取质量为(100.0±0.5) g,在室温(15±2) ℃下放置30 min,使其温度与室温相近。将所有三七放入培养皿中,对其中1个三七进行打孔,深度(8.0±1.0) mm,直径(1.9±0.1) mm,然后放入HMVD-2020型微波真空干燥装置中干燥,直至样品含水率降至设定的转换含水率。最后转入101-2AB型电热鼓风干燥箱中干燥,每6~8 h称1次样品质量,直至其含水率降至安全含水率。每组试验重复3次,取平均值。

1.3.2 热风对照试验 为了确定微波真空干燥环境对三七干燥时间、皂苷含量等的影响,在上述单因素试验的基础上根据文献[18]选择55 ℃进行热风干燥对比试验。取新鲜三七主根18个,在室温(15±2) ℃下放置30 min,使其温度与室温相近,然后单层平铺放入3个培养皿中,每个培养皿中三七主根质量为(100±0.5) g,在55 ℃条件下进行干燥,每6~8 h稱取1次样品质量,直至样品湿基含水率降至安全值。

1.3.3 含水率测定 本研究所用水分含量都以湿基含水率作为计算标准,按国家标准GB/T 5009.3-2016[20]执行,并采用标准烘箱法(80 ℃干燥24 h)测得三七的湿基含水率为(61.24±0.5)%,根据《中国药典》[21]规定,干燥后安全贮藏含水率为13%。

1.3.4 皂苷含量测定 按《中国药典》[21]规定,测定干燥后三七中人参皂苷(Rg1、Rb1)和三七皂苷(R1)的含量。按照国家标准制得对照样品溶液及供试样品溶液,分别放入高效液相色谱仪进行走帧,获得2种溶液的色谱图,根据色谱图相应位置波峰面积对比,分别求得标样曲线和供试样品溶液的质量浓度,通过计算获得各样品的皂苷质量分数[19]。

1.4 干燥数学模型

干燥是一个复杂的传质、传热过程,内部水分迁移过程涉及液相流动、毛细流动、蒸汽扩散等传质、传热现象[22],难以使用特定理论进行分析。构建干燥过程的干燥模型,可根据失水规律从数值上预测干燥时间、干燥速率等参数。干燥模型的建立能更好地描述、预测、控制整个干燥过程,为优化干燥工艺提供理论依据[8]。本研究从经典干燥动力学模型中选取5个经验模型拟合三七的干燥曲线[23],具体见表2。数学模型的拟合优度由决定系数(R2)、残差平方和(RSS)、卡方验证值(χ2)表示,R2越接近1,RSS、χ2越接近0,则拟合度越高[24-25]。

1.6 数据处理

采用Excel 2019软件对试验数据进行处理,用Origin 2019软件对多种数学模型方程和试验过程进行拟合并绘制图形,利用SPSS 24.0软件对函数模型参数和干燥条件的关系进行二次多项式回归分析,剔除不显著因素,最终确定数学模型的值。

2 结果与分析

2.1 转换含水率的确定与分析

为确定合适的转换含水率,分别设置转换含水率为20%、30%、40%,并得到水分比随干燥时间变化的干燥曲线(图2)。图2显示,随着转换含水率从40%降低至20%,微波真空段干燥时间不断增加,分别为8.0 h、11.6 h、19.3 h,而达到安全含水率的总干燥时间不断缩短,分别为71.0 h、53.0 h和37.6 h。这是因为在干燥中后期,去除的主要是物料内部的结合水,干燥阻力不断增加,而微波真空干燥是由内向外加热物料,物料热质传递方向相同,同时真空环境提高了物料蒸发量以及水蒸气压差,更有利于水分的传递,相对于热风干燥具有更大的干燥驱动力,干燥速率大,转换含水率降低,总干燥时间缩短。但同时发现,在20%转换含水率条件下,三七干制品易受微波不均匀性的影响,造成局部高温,降低品质。综合考虑三七干制品的品质和干燥时间,将转换含水率设置为30%。

2.2 不同干燥条件下的干燥动力学分析

2.2.1 水分比变化 在不同的温度上限、腔室压力和功率密度条件下,得到三七水分比随干燥时间变化的曲线。结果(图3)显示,在不同干燥条件下,干燥时间为23.5~77.5 h,存在较大差异。微波真空干燥过程中,在试验范围内适当增加功率密度、温度上限,降低腔室压力可以有效缩短干燥时间,使湿基含水率快速降低至30%左右。从干燥时间方面考虑,微波功率密度1.00 W/g、温度上限50 ℃、腔室压力1 kPa条件下三七主根干燥时间最短,工艺最佳。图3A显示,当温度上限为45 ℃、50 ℃时,三七主根的干燥时间分别为58.7 h、56.0 h,温度对干燥时间的影响不大。当温度上限为55 ℃ 时,热风干燥阶段最缓慢,达到安全含水率所需的干燥时间最长。图3B显示,当腔室压力为1 kPa、3 kPa、5 kPa、10 kPa时,干燥时间分别为23.5 h、26.7 h、56.0 h、42.0 h,腔室压力从1 kPa增加至5 kPa,干燥时间增加了1.38倍,这可能是因为在较低的大气压下,水的沸点大大降低,有利于水分的蒸发与扩散[9]。图3C显示,功率密度为0.50 W/g、0.75 W/g、1.00 W/g、1.50 W/g时,干燥时间分别为32.8 h、32.0 h、26.7 h和55.0 h,1.00 W/g功率密度下的干燥时间最短。在较高的功率密度(1.50 W/g)与温度(55 ℃)条件下,整体干燥时间反而增加,这可能是因为受较高功率密度和温度的影响,微波真空条件对物料干燥产生的膨化效应在干燥后期遭到了破坏,同时孔隙变得越来越复杂,物料体积由于力的作用而变小,孔隙变小阻塞物料内部水分的向外扩散,最终导致干燥时间变长[29]。

2.2.2 干燥速率变化 干燥过程中不同温度、功率密度、腔室压力条件下三七干燥速率曲线(图4)显示,整个干燥过程主要为减速阶段和恒速阶段,前期短暂的增速是因为此时物料处于预热阶段,物料升温,水分蒸发。随着样品中水分扩散,水分含量(干基含水率)降低,三七的干燥速率逐渐变小并趋于稳定。图4A显示,对于较高的干基含水率,干燥温度的升高导致干燥速率的增加进而缩短干燥时间,这可能是因为样品和腔体内空气之间的温差增加,加速水分迁移。图4B显示,在较低腔室压力条件下,干燥速率较高,随着腔室压力的增大(从1 kPa到10 kPa),干燥速率先减小后增大,5 kPa条件下干燥速率最小。干燥速率增大的原因可能是在10 kPa条件下,腔体内外部气体交换更加频繁,加快了腔体内湿热空气向外流动,促进物料的降温,增大了物料与空气的温湿度差,同时提高了微波启停的频率,有利于水分向外扩散,提高干燥速率。图4C显示,随着功率密度增加,干燥速率最大值逐渐增加,且预热阶段更短。当物料干基含水率为0.5~1.0 g/g时,不同干燥条件下的干燥速率均存在恒速阶段,这可能与物料内部结构及独特的间歇干燥方式有关。

2.3 干燥模型分析

2.3.1 模型比较与分析 使用Origin软件按照表2中的模型表达式对试验数据进行拟合分析。表3显示,在微波真空干燥阶段,Two-term模型和Weibull模型的R2平均值最高,为0.989,其R2值分别为0.958~0.999和0.972~0.999,RSS值分別为4.96×10-5~3.08×10-2和8.67×10-4~2.36×10-2,χ2值分别为4.96×10-5~2.37×10-3和7.22×10-5~1.57×10-3,均较优。说明Two-term模型和Weibull模型的拟合效果均较好,适用于三七微波真空干燥过程。考虑稳定性及拟合效果,由于Weibull模型的函数极差较小,干燥参数较少,并且拟合效果与Two-term模型相近,所以选择Weibull模型作为三七微波真空干燥阶段模型。为了简化整个干燥过程的拟合模型,将Weibull模型应用于热风干燥阶段,发现其R2平均值达到0.989,RSS和χ2值均接近于零,同样具有较优的拟合性,可作为三七热风干燥阶段模型。所以选择Weibull模型作为三七微波真空-热风分段式干燥的最优拟合函数模型。

2.3.2 模型验证 分别选择功率密度0.50 W/g、腔室压力3 kPa、干燥温度50 ℃,功率密度1.00 W/g、腔室压力5 kPa、干燥温度45 ℃,功率密度1.00 W/g、腔室压力5 kPa、干燥温度50 ℃作为试验条件,分别代入公式(7)~(10)中,求得相应的α与β,用于Weibull模型的预测,得到干燥试验值与Weibull模型预测值的水分比变化曲线。图5显示,水分比预测值与实测值拟合度较好,说明Weibull模型的函数拟合度较好,可用来预测三七微波真空-热风分段式干燥中不同干燥条件下的水分比变化情况。

2.4 不同干燥条件下有效水分扩散系数的变化

三七干燥过程中水分比(MR)的变化符合Weibull模型,说明三七主根的干燥过程主要受水分扩散影响。有效水分扩散系数(Deff)是干燥过程中量化水分迁移速度的一个重要指标,能够用来表明不同干燥条件对物料干燥过程中水分迁移的影响程度[26]。根据试验数据计算得到MR、lnMR和干燥时间(t),由公式(2)、(4)计算得到不同干燥时间段的Deff值(表5)。表5显示,Deff在微波真空干燥阶段的值为7.84×10-10~1.80×10-9m2/s,在热风干燥阶段的值为1.45×10-10~6.82×10-10m2/s,符合大部分物料的有效水分擴散系数范围(1.00×10-12~1.00×10-8 m2/s)[11,26,28]。在转换含水率30%、腔室压力5 kPa和功率密度1.00 W/g条件下,随着温度的增加(45~55 ℃),微波真空干燥段的Deff逐渐增加,为7.84×10-10~1.03×10-9m2/s;在转换含水率30%、温度50 ℃、功率密度1.00 W/g条件下,随着腔室压力的增加,Deff先减小后增大,在5 kPa条件下,Deff最小;在转换含水率30%、温度50 ℃、腔室压力3 kPa条件下,随着功率密度的增加(0.50~1.50 W/g),Deff先增大后减少,控制功率密度在1.00 W/g左右,可以提高水分扩散,缩短干燥时间。另外,与热风干燥相比,微波真空-热风分段式干燥方式得到的水分扩散系数更高,能够明显增加物料内部的水分扩散能力,缩短干燥时间。这是因为微波可直接作用于物料内部,使物料内部迅速升温,形成温度梯度,加快水分向外扩散的速率;同时,在较高真空环境下,水分沸点降低,提高了水分蒸发量以及水蒸气分压力与真空腔的压差,更有利于水分向外扩散与挥发,最终干燥时间更短。

2.5 品质及可行性分析

三七干制品的品质优劣主要表现为有效成分皂苷含量的高低,图6显示,以不同温度上限条件下三七干制品皂苷含量为例,在总皂苷含量方面,不同温度条件下的微波真空-热风分段式干燥结果均符合Rg1+Rb1+R1≥5.0%的要求,其中45 ℃、50 ℃条件下的三七总皂苷含量与热风干燥对照组接近(均≥10.0%),55 ℃条件下总皂苷含量最低(8.0%)。微波真空-热风分段式干燥中,随着干燥温度从45 ℃升高至55 ℃,R1、Rb1、Rg1含量均总体呈下降趋势,三七主根中有效成分严重流失,3种主要皂苷R1、Rb1、Rg1含量分别下降了41.7%、34.3%、9.1%,总皂苷含量下降了21.6%。分析其原因为:较高温度易造成皂苷挥发,干制品中总皂苷含量减少;同时,真空环境还会导致细胞壁结构发生变化,降低其对皂苷有效成分挥发的抑制作用,所以同为55 ℃条件下,相比于热风干燥,微波真空干燥更易引起皂苷成分挥发。适当降低干燥温度,提高腔室压力,可提高干制品中皂苷含量。在干燥时间方面,相比于热风干燥对照组的干燥时间(140 h),微波真空-热风分段式干燥工艺条件下的干燥时间明显缩短,45 ℃、50 ℃和55 ℃条件下的干燥时间分别为58.7 h、56.0 h、77.5 h,干燥时间分别缩减了58.1%、60.0%、44.6%。

3 结论

本研究以三七主根为研究对象,采用间歇微波与分段干燥相结合的方式对其进行微波真空-热风分段式干燥,探索其干燥特性和品质,结论如下:三七微波真空-热风分段式干燥的主要干燥过程为恒速阶段和减速阶段,恒速阶段的干基含水率为0.5~1.0 g/g;在微波真空干燥阶段,适当提高温度上限、功率密度,降低腔室压力,可缩短该阶段的干燥时间,提高干燥速率和水分扩散能力。仅从干燥时间方面考虑,微波功率1.00 W/g、温度上限50 ℃、腔室压力1 kPa条件下三七主根干燥时间最短,工艺最佳。使用5种常用函数模型对干燥过程进行分段拟合,统计结果表明,Weibull模型的R2较大,RSS和χ2值较小,可较好地描述三七微波真空-热风分段式干燥过程中的水分变化规律;微波真空-热风分段式干燥方法处理下,三七总皂苷含量(Rg1、Rb1、R1)远高于《中国药典》要求的5%,且与热风干燥相比可缩短44.6%~60.0%的干燥时间,证明该干燥方式应用于三七干燥的可行性,为三七干燥产业的发展提供了参考。

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(责任编辑:王 妮)

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