食品接触材料及制品中4种苯酚类抗氧化剂迁移风险分析

2021-11-29刘德云邓金伟佘文勋谭兆恒李达文熊小婷广州质量监督检测研究院

食品安全导刊 2021年15期

□ 刘德云邓金伟徐蕾佘文勋谭兆恒李达文熊小婷广州质量监督检测研究院

抗氧化剂作为食品接触材料及制品的主要添加剂之一，广泛应用于塑料、纸和橡胶等产品的生产中，用以延缓材料的氧化和降解，提高材料的化学稳定性，延长材料的使用寿命等[1]。抗氧化剂按来源可分为合成抗氧化剂和天然抗氧化剂2大类，目前使用最为广泛的是合成抗氧化剂。2,6—二甲基苯酚、对叔丁基苯酚、2,6—二叔丁基对甲酚和叔丁基—4—羟基苯甲醚均为食品接触材料及制品生产中常用的苯酚类合成抗氧化剂。然而，上述4种苯酚类抗氧化剂对人体健康具有潜在危害，其迁移风险需引起关注。本文对食品接触材料及制品中4种苯酚类抗氧化剂的迁移风险进行了分析。

1 材料与方法

1.1 样品采集

根据《食品安全国家标准食品接触材料及制品用添加剂使用标准》（GB 9685—2016）[2]中对2,6—二甲基苯酚、对叔丁基苯酚、2,6—二叔丁基对甲酚和叔丁基—4—羟基苯甲醚4种苯酚类抗氧化剂的使用要求，采集了塑料制品、橡胶制品及涂层制品3种类型共34批次样品，进行上述苯酚类抗氧化剂的迁移风险分析。34批次样品中，塑料制品12批次，橡胶制品10批次，涂层制品12批次。

1.2 迁移试验条件的选择

根据采集样品预期接触食品的类型、接触温度和接触时间，依据《食品安全国家标准食品接触材料及制品迁移试验通则》（GB/T 31604.1—2015）[3]和《食品安全国家标准食品接触材料及制品迁移试验预处理方法通则》（GB/T 5009.156—2016）[4]，选择水、4%（体积分数）乙酸、50%（体积分数）乙醇、油脂类模拟物（异辛烷）共4种类型食品模拟物分别模拟在水性、酸性、酒精类和油性食品中的迁移情况，选择70 ℃下浸泡2 h和在60 ℃下浸泡10 d的迁移条件分别模拟短时间接触和长时间接触食品时的迁移情况。

1.3 检测方法

迁移试验完成后，采用实验室自建检测方法[5]进行4种苯酚类抗氧化剂的迁移量检测。

2 结果与分析

迁移量检测结果显示，34批次样品中有8批次样品检出苯酚类抗氧化剂，占比为23.5%，检出物质均为2,6—二叔丁基对甲酚。

2.1 不同类型样品迁移结果分析

从样品类型分析，在12批次塑料制品中有2批次样品迁移出2,6—二叔丁基对甲酚，占比为16.7%，迁移量检测值为0.034～0.067 mg/kg，中位值为0.050 mg/kg；在10批次橡胶制品中有3批次样品迁移出2,6—二叔丁基对甲酚，占比为30.0%，迁移量检测值为0.058～0.100 mg/kg，中位值为0.073 mg/kg；在12批次涂层金属制品中有3批次样品迁移出2,6—二叔丁基对甲酚，占比为25.0%，迁移量检测值为0.052～0.577 mg/kg，中位值为0.235 mg/kg。从不同类型样品的检测结果可以看出，迁移量检测值的最大值和最高中位值均出现在涂层金属制品中，原因可能为材质阻力对小分子化合物的迁移率有重要影响[6],金属涂层一般较薄，对小分子化合物的迁移阻力较小，小分子物质易迁移至食品模拟物中。

2.2 不同迁移试验条件的迁移结果分析

从食品模拟物类型分析，采用水和4%（体积分数）乙酸作为食品模拟物时，所有样品均未检出4种苯酚类抗氧化剂迁移量；采用50%（体积分数）乙醇作为食品模拟物时，1批次样品检出2,6—二叔丁基对甲酚迁移量；采用油脂类模拟物（异辛烷）作为食品模拟物时，7批次样品检出2,6—二叔丁基对甲酚迁移量。产生这种结果的原因可能为上述4种苯酚类抗氧化剂均为脂溶性较强的化合物，其logP值在2～5，导致其在油脂类食品模拟物中更易迁出。

从迁移试验温度和时间分析，8批次样品均在60 ℃浸泡10 d的条件检出2,6—二叔丁基对甲酚迁移，在70 ℃浸泡2 h的条件下所有样品均未检出苯酚类抗氧化剂。分析原因可能为小分子物质从食品接触材料及制品中迁移至模拟物是一个持续的过程，随着浸泡时间的延长，迁移量会增大。

2.3 迁移风险评估

迁移风险结果显示，4种苯酚类抗氧化剂中仅2,6—二叔丁基对甲酚迁移量有检出，最大检出值为0.577 mg/kg，低于GB 9685—2016中的限量要求。从结果来看，4种苯酚类抗氧化剂的迁移风险均较低。但2,6—二甲基苯酚、对叔丁基苯酚、2,6—二叔丁基对甲酚和叔丁基—4—羟基苯甲醚均为小分子合成抗氧化剂，易通过吸收、溶解、渗透和扩散等方式透过包装材料迁移进入食品[7]。相关研究表明，2,6—二叔丁基对甲酚和叔丁基—4—羟基苯甲醚可能具有致癌性[8—9]。GB 9685—2016对塑料、涂料及涂层、橡胶、油墨、粘合剂和纸制品等各大类型食品包装材料中2,6—二甲基苯酚、对叔丁基苯酚、2,6—二叔丁基对甲酚和叔丁基—4—羟基苯甲醚4种苯酚类抗氧化剂的特定迁移限量（SML）要求作出明确规定，2,6—二甲基苯酚和对叔丁基苯酚的SML均为0.05 mg/kg，2,6—二叔丁基对甲酚的SML为3 mg/kg，叔丁基—4—羟基苯甲醚的SML为30 mg/kg。因此，基于该类物质的潜在危害性，其迁移风险仍需关注。