气相色谱法分析香蕉中联苯菊酯的不确定度评价

2021-06-16郑劭珊河南三方元泰检测技术有限公司

食品安全导刊 2021年15期

□ 郑劭珊河南三方元泰检测技术有限公司

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

电子天平，Practum 224，赛多利斯科学仪器有限公司；气相色谱仪，Agilent 7820 A，配ECD检测器；乙腈，色谱纯；正己烷，色谱纯；丙酮，重蒸；氯化钠，分析纯；联苯菊酯标准品，（100±0.12）μg/mL，农业部环境保护科研检测所；香蕉购于郑州丹尼斯航海天地。

1.2 数学模型

香蕉中联苯菊酯含量测定的数学模型公式如式（1）所示。

式中，X为样品中联苯菊酯的含量，mg/kg；c为试液中待测物浓度，μg/mL；V为定容体积，mL；m为香蕉称样量，g；f为试样稀释倍数。

2 结果与分析

2.1 不确定度的来源

寻找不确定度来源,可从检测仪器、环境、方法、人员和被测对象等方面进行考虑，应做到不遗漏、不重复，特别应考虑对结果影响较大的不确定度来源。遗漏会使不确定度过小，重复会使不确定度过大。

基于分析方法、检测设备工作原理和以往大量分析工作中积累的经验，认为测得香蕉中联苯菊酯含量的不确定度的来源主要包括以下方面：①曲线的不确定度；②定容和稀释过程中使用玻璃仪器引入的标准不确定度；③天平称量引入的不确定度；④标准品的不确定度；⑤测试人员某些操作不够规范，可能造成测试结果的偏差；⑥环境中温、湿度等环境因素的变化带来标准曲线的轻微漂移。

2.2 量化不确定度分量

2.2.1 曲线的不确定度

针对所承检样品的典型含量范围，对联苯菊酯的分析曲线进行了评定：获得的6个点的坐标为（176 452，0.000 50）、（415 802，0.002 50）、（802 860，0.005 00）、（6 629 729，0.050 0）、（12 829 683，0.100）和（25 021 683，0.200），拟合出联苯菊酯分析曲线：y=8.018×10—9I—0.001642，统计如表1所示。

表1 对联苯菊酯的分析曲线评定表

响应值I的平均值

因此，参数ɑ,b（ɑ,b分别代表斜率和截距）的标准不确定度为

气相色谱仪的稳定性引入的测量不确定度，同一样品连续测10次，分别得到以下数据：386 276、381 929、388 189、386 330、388 357、390 029、388 755，39 097、391 880和396 168，平均值x=388 801

因为平均测量值是重复条件下多次测量的算术平均值,属于正态分布。

用贝塞尔公式可求出：

根据JJF 1059.1—2012中4.3条款可得：

对于不同浓度的待测物，其特征峰的强度是不一样的，所以要算出其相对标准不确定度：

根据气相色谱仪分析的数学模型来计算分析曲线的不确定度：

分别以（802 860，0.005 00）、（6 629 729，0.050 0）和（25 021 683，0.200）3个点进行评定：

以（802 860，0.005 00）为例：

将前面计算的结果代入上式：

点（6 629 729，0.050 0）和（25 021 683，0.200）的urel(y)依次为1.39%和0.74%。

取这3点的相对标准不确定度的平均值做为分析曲线的相对标准不确定度：

2.2.2 定容和稀释过程中使用玻璃仪器引入的标准不确定度

根据《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》（NY/T761—2008）中有关内容可知，定容和稀释过程中使用的玻璃仪器[5]。为10 mL移液管。设其标准不确定度分别为u(V)，则玻璃仪器校准引入的标准不确定度u1(V)：10 mL移液管在20 ℃时的体积为(10±0.02)mL，假设三角形分布，标准不确定度为0.008 2。温度引入的标准不确定度u2(V)：容量瓶的校准温度为20 ℃，假定移液时温度在（20±10）℃范围内，液体的膨胀体积明显大于容量瓶的膨胀体积。因此只考虑前者，正己烷的膨胀系数为1.36×10—3，则标准不确定度为u2(V)=(1.36×10—3×相对标准