□ 管 理 贾琳斐 贾润芳 刘卫娟 咸阳市食品药品检验检测中心

泾阳茯砖茶是在陕西省泾阳县独特的自然生态环境下，以黑毛茶为原料，经精选、切筛、拼配、渥堆、蒸炒、压块定型、发花、干燥、包装等传统加工工艺制成的茯砖茶。现代科学研究表明，茯茶的“冠突散囊菌”的真菌孢子是我国目前所有茶类中唯一有国标明确规定的有益菌[1]。

草甘膦是一种广泛使用的农药，具有易降解、性价比高及能杀死一些顽固性恶性杂草的优势，目前在我国使用较为普遍。但长期使用草甘膦，会增加身体患非霍奇金淋巴瘤癌症的风险[2]。2015年3月世界卫生组织属下国际防癌研究中心（CIRC）已把“具有很大威胁”的草甘膦列为“可能致癌物”。《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》（GB2763—2019）中茶叶中草甘膦的最大残留限量为1 mg/kg。现阶段，我国云南等部分省份通过地方法规限制茶园使用草甘膦。然而，有关市售茶叶的农药残留抽检仍可检出一定比例的草甘膦残留；田间不合理用药造成的茶叶草甘膦残留量超标问题时有报道，说明生产实践中茶园草甘膦的污染问题仍然存在[3—4]。

由于草甘膦极性很大，几乎不溶于有机溶剂，极易溶于水，所以常规的分析方法很难对其进行检测，本文参考SN/T 4655—2016和SN/T 1923—2007等标准，使用液相色谱—串联质谱方法进行检测。相关试验结果将有助于了解草甘膦在泾阳茯砖茶中的残留状况，以期为寻找泾阳茯砖茶中草甘膦的安全管控提供指导。

1 材料与方法

1.1 仪器、试剂与材料

QSightTM系列立式三重四极杆液相色谱质谱联用仪（PerkinElmer，QSight210）；电子天平（METTLER TOLEDO，ME204E）；草 甘 膦 标准 物 质（Dr. Ehrenstorfer）；同 位素 内 标1,2—C13N15草 甘 膦（First Standard）；9—芴基甲基三氯甲烷（FMOC—CI）（月 旭 科 技）；乙 腈（FisherChemical，质谱纯）；丙酮（FisherChemical，质谱纯）；硼酸钠（国药）；C18E柱（月旭科技）。

1.2 样品前处理

茶叶粉碎过孔径为2.0 mm的筛，称取5 g试样于250 mL离心管中，加入适量同位素内标工作溶液，加100 mL水，浸泡0.5 h，再加入50 mL二氯甲烷，振荡20 min ，于4 000 r/min 离心10 min。将上层水溶液转移至另一塑料离心管中，残渣再加入50 mL水重复提取一次，合并上层水溶液，充分混匀，取4.5 mL至10 mL塑料具塞试管中，加0.5 mL磷酸二氢钾酸度调节剂。C18E小柱经6 mL乙腈，6 mL水及1 mL提取液活化，后加入1 mL提取液，收集流出液，氮吹干，加1 mL5%硼酸盐缓冲溶液溶解残渣，用20%氢氧化钾溶液和3 mol/L盐酸溶液调节pH至9，取混合标准工作溶液各1.0 mL加入200 μL 5%硼酸盐缓液，混匀。此标准系列溶液与净化后样液分别加入200 μL1.0 g/LFMOC—Cl丙酮溶液，混匀，室温下进行衍生化反应，放置过夜，将衍生化后溶液通过过0.45 μm滤膜。

1.3 草甘膦的定量分析方法

色谱条件：色谱柱：C18（Phenomenex）2.6 μm，2.1 mm×100 mm；流速：0.4 mL/min；进样量：10 μL。

质谱条件：离子源：电喷雾离子源；扫描方式：正离子模式；检测方式：多反应监测MRM；反吹干燥气：100 μL/min；质谱接口温度：320 ℃；离子化电压：5 500；入口电压：30 V。

2 结果与分析

2.1 泾阳茯砖茶样品中草甘膦含量

对62份样品中草甘膦进行检测，具体检测结果见表1。泾新茯茶中草甘膦最高为0.98 mg/kg，62种样品中草甘膦总体检出率97%，检测平均值0.4 mg/kg，标准偏差0.26，

2.2 农药对人体健康风险评估

农药对人体的健康风险评估主要有4步[5]：①危害性鉴别；②剂量—反应评估；③接触量评估；④风险特征描述。剂量反应评估与每日允许摄入量（ADI）有关，GB 2763—2019中草甘膦ADI为1 mg/kg bw。接触评估主要来源为膳食，膳食接触量（EDI）按照公式：

C代表泾阳茯砖茶中草甘膦的平均浓度（mg/kg），IR表示茶叶消耗指数（10 g/人/天），BW表示人均体重（65 kg）。本次检测样品通过饮用泾阳茯砖茶与草甘膦的接触量（EDI）为0.06。

人体健康的风险评估（HQ）

根据化学品暴露对人体健康风险评估的原则，非致癌的农药其接触量小于ADI值，人体能够通过身体的免疫代谢系统调节摄入的农药，减少消除其药物的毒副作用。本次检测的泾阳茯砖茶风险评估指数为0.06，说明草甘膦的残留量在安全范围内。

3 讨论

本次监测结果显示，草甘膦检出率较高，检测值差异明显，可能的原因是：①泾阳茯砖茶的主要原料生长区一般具有温暖潮湿、郁密常绿的生态条件，这样的气候条件也适合各种杂草的生长，因此需要向茶树喷洒草甘膦等具有除草功效的农药。②由于现阶段全国茶叶的种植面积和种植规模大，散户种植茶叶数量多且分散，这就导致茶叶种植过程中监管难度大。③大量研究表明茶叶上的农药残留量最大的影响因素为农药的使用量。喷洒施用农药量越大，茶叶上的农药残留量就越高[6]。④泾阳茯砖茶的生产工艺包括毛茶筛分、半成品拼配、渥堆、蒸汽压制成型、干燥等。有研究表明，不同的茶叶处理工艺会导致农药不同程度的分解或稀释[7]，这可能是不同品牌泾阳茯砖茶草甘膦残留量不同的原因。⑤泾阳茯砖茶原料的采摘季节不同其草甘膦残留量也不同，春季的茶叶经过冬季生长，低温不利于杂草生长，草甘膦施用少或不用喷洒，而夏秋季的茶叶则反之。

表1 泾阳茯砖茶样品中草甘膦检测残留值表

泾阳茯砖茶是陕西境内的特色产品，要想提高其市场竞争力，一方面，必须从源头把关，原料茶园应实行标准化生产，采用合理的种植规格使用机械操作除草、提高生产率，预防为主，综合防治，应用无公害防治技术，普及物理防治、生物防治与综合防治技术，引导农户逐步减少草甘膦的使用量。另一方面，运用能够降解农药残留的茶叶加工工艺，例如茶叶加工时一般有洗涤、烘干的步骤，都能够降解一定的农药残留[8]，合理的的加工方式、加工环境是茶叶生产安全高效的保障。