鲁航娟

（陕西高速公路工程试验检测有限公司，陕西 西安 710086）

1 概述

标准物质期间核查是为保持校准状态的置信度，即为了验证标准物质在贮存使用过程中特性量值是否保持在规定范围内，避免因监测人员的使用不当造成标准物质量值传递发生偏差[1]。首先采用F 法计算出与两标准溶液精密度无显著性差异，然后通过t 法检验来确定标准溶液是否符合要求，能够有效避免核查结果错误现象，现通过水泥、外加剂氧化镁含量中的标准曲线（由Mg 元素配制的储备液配制） 来举例说明标准溶液期间核查方法。

2 标准溶液核查实例

1） 核查方案：根据CNAS-CL01-A002《检测和校准实验室能力认可准则在化学检测领域的应用说明》[2]中的规定：应对金属元素储备液配制的工作曲线进行期间核查。严格按照GB/T 176-2017 第6.11 条[3]将镁元素配制为标准储备液，按照要求配制相关浓度点，采用原子吸收分光光度计对其吸光度，并绘制工作曲线，得曲线方程及相关系数；按照相关标准保存标准储备液，约25 天采取同一试验方法，采用相同设备进行测试，绘制二次测试曲线图，得到曲线方程及相关系数，采用F 检验法和t 检验法，计算相关数据，进行统计分析。采用F 检验法和t 检验法，检验曲线SE，b,a,判断两条曲线是否存在显著差异。（查F 检验临界值表及t 检验临界值表，测值满足临界值要求，则证明该溶液浓度未发生显著性变化）

2） 核查结果分析

表1 水泥氧化镁含量用标准溶液核查结果分析

表2 水泥氧化镁含量用标准溶液核查结果分析

①检验S (E1) =S (E2)，采用F 检验法

自由度为n-1，查F 检验临界值表F0.05(5,5)=5.05>F，S(E1) =S (E2) 无显著差异。

②检验b1=b2,采用t 检验法

自由度为m+n-2，查t 检验临界值表t0.05(10)=2.228>t，b1和b2 无显著差异。

③检验a1=a2，采用t 检验法

查t 检验临界值表t0.05(10)=2.228>t，a1 和a2 无显著差异。

3） 核查结论：由上述分析可知，由镁标准储备液在不同时期绘制的标准曲线无显著差异，从而证明该溶液浓度未发生显著变化。

3 结语

t 值计算公式与方差s 关系很大，即s 越大则t 值越小，结果越可能是不显著的，即两溶液无差异，而实验室条件良好条件下，分析结果s 值不应很大。若实验得出的两组数据s 值过大应寻找原因，降低s 后再进行计算，因为较大s 值容易得出较小的t 值，对结果有很大影响。