□ 陶剑恒 贺州市食品药品检验所

六六六和滴滴涕都是有机氯农药，由于其化学稳定性较好、降解难度高，在脂肪组织中积累会导致慢性中毒，对人体健康产生危害。六六六的主要成分是六氯环已烷，滴滴涕的主要成分是双对氯苯基三氯乙烷，属于神经和脏器毒物，虽然已经禁用，但在土壤和水环境中残留量较高，容易通过食物链产生富集，并进入人体。因此，高效快速准确对食品中的六六六滴滴涕残留量进行测定十分重要。

1 气相色谱法优化测定试验

1.1 材料与设备

气相色谱法测定食品中六六六和滴滴涕残留量试验的主要材料包括：（1）标准品六六六，100 μg/mL；（2）标 准 品 滴 滴 涕，100 μg/mL；（3）30～60 ℃的石油醚，纯度99.5%；（4）丙酮，纯度99.5%；（5）氯化钠，纯度99.5%；（6）正己烷，纯度99.5%；（7）乙酸乙酯，纯度99.5%；（8）环己烷，纯度99.5%；（9）无水NaSO4。

试验所用的仪器设备主要包括：安捷伦GC-7890B气相色谱仪带电子捕获检测器（ECD）、赛多利斯BT125D电子天平、上海汉诺TYXH-II漩涡混合器、德国ELMAS180H超声波清洗器、九阳JYC-D051豆浆机、赛默飞ST16R高速冷冻离心机等。

1.2 测定方法

测定色谱柱为AglientDB-1701，规 格 为 30 m×0.32 mm×0.25 μm 毛细管柱，进样口的温度为292 ℃，柱温为250 ℃，保持恒温，检测器温度为305 ℃。试验载气为氮气，分流比10:1，氮气纯度为99.99%，流速30 mL/min。在0～4 ℃冰箱中存储浓度100 μg/mL的六六六和滴滴涕标准液，采用正己烷对其进行逐级稀释，得到浓度为 1 000、500、200、100、50、20 ng/mL的标准工作液，经过0.22 μm滤膜过滤后，按浓度从低到高提取液1 μL注入色谱仪中进行检测，得到峰面积和其对应浓度，绘制标准曲线[1]。

2 食品中六六六和滴滴涕残留量测定方法分析

2.1 试验结果分析

由于滴滴涕熔点为108～109 ℃，其沸点为260 ℃，而六六六熔点为159～160 ℃，沸点为288 ℃。为保证两者能够被迅速气化，但不分解，因此，进样口温度要略微高于288 ℃，但又不能过高，所以试验选择进样口温度为292 ℃。同理，检测器温度在305 ℃时效果最佳。而柱温则要低于进样口温度20～60 ℃，经多次试验测定，在250 ℃时柱温最佳。同时，要防止溶剂峰对目标峰产生影响，需要进行分流，经过多次试验测定，分流比为10:1时效果最佳。经过检测试验，气相色谱法的测定时间为11 min，得到的曲线峰型良好、效果最佳，可以准确测定出六六六和滴滴涕残留量。

2.2 测定方法比较

在采用优化的气相色谱法的食品测定中，视其样品种类而定，称取1～10 g已经处理过的样品于100 mL玻璃比色管中，误差控制在0.01 g以内，加入3 mL水和25 mL丙酮。于涡旋混合器高速涡旋混合5 min后，加入3 g氯化钠，然后加入15 mL石油醚，于超声波清洗器中超声10 min、5 000转离心机离心5 min后，将溶液转移到250 mL烧杯中，再按以上步骤重复提取一次。合并两次所得提取液，加入足量的无水NaSO4脱水后，采用水浴法蒸发近干。然后加入10 mL乙酸乙酯-环己烷进行浓缩，反复进行2次后，定容至5 mL。最后将5 mL试样注入凝胶渗透色谱柱中，采用乙酸乙酯-环己烷洗脱，浓缩至约1 mL后，采用氮气吹至近干，最后采用正己烷将其定容到2 mL，经过0.22 μm有机滤膜过滤后，在气相色谱仪上分析，保留时间定性，外标峰面积定量。

将该测定方法与其他几种国家标准检测方法进行比较，包括GB/T5009.19-2008、GB/T5009.162-2008、GB/T5009.146-2008和NY/T761-2008标准检测方法。比较多次试验结果，采用该优化的气相色谱法能够将六六六和滴滴涕完全分离开，得到的峰型良好，能够达到准确定性和痕量定量测定要求，且分析时间较短，仅需11 min。而在其他几种方法中，GB/T5009.19-2008和GB/T5009.162-2008方法也能够实现六六六与滴滴涕的分离，但分析时间较长，均需要55 min以上。GB/T5009.146-2008和NY/T761-2008方法不能将六六六和滴滴涕完全分离，分析时间约30 min[2]。另外，本测定方法采用高速涡旋和超声混合提取方式，同时，采用重复提取的方法，既极大地缩短了提取时间，又保证了充分完全的提取效果。因此，通过多次试验后，发现采用优化后的气相色谱法的检测效果更好，能够将准确性影响因素降至最低，且更快速高效。

优化方法谱图如图1所示。

3 结语

图1 优化方法谱图

综上所述，优化的气相色谱法是测定食品中六六六和滴滴涕残留量十分有效的方法，通过多次加标试验可得六六六的回收率在97%～102%，RSD为0.29%，滴滴涕的回收率在98%～103%，RSD为0.33%，完全满足既高效又准确的检测要求。可以看出优化后的气相色谱法是一种高效、快速准确的测定方法，能够在各种先进仪器设备的应用下，快速完成测定分析。通过将优化后的气相色谱法与其他几种标准检测方法进行比较，可以看出优化后的气相色谱法得到的峰型较好，测定效果更佳，将不利影响因素降至较低，对于开展批量样品检测工作具有重要的应用价值。

[1]黎晓燕.气相色谱法测定土壤中六六六和滴滴涕残留量[J].云南农业科技,2017(2):12-15.

[2]任兴权,任璐.食品中六六六和滴滴涕检测方法的优化[J].食品研究与开发,2018,39(1):136-140.