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无卤阻燃剂DOPO 的生产技术分析

2023-09-23何战猛冯博于红丽赵海波

化工管理 2023年25期

何战猛,冯博,于红丽,赵海波

(1.信诺立兴(黄骅市)集团股份有限公司,河北 沧州 061000;2.河北省煤焦油精深加工技术创新中心,河北 沧州 061000)

0 引言

阻燃剂是一类重要的塑料助剂,传统阻燃剂主要为含卤阻燃剂,如:六溴环十二烷、六溴苯、十溴二苯醚、四溴双酚A 等,由于此类阻燃剂价格相对低廉、添加量少,是目前用量最多的阻燃剂。但是卤素阻燃剂在聚合物燃烧时,会随着聚合的分解而产生大量的烟和有毒且具腐蚀性的气体,危害很大。一旦发生火灾,会妨碍救火和人员疏散,并腐蚀仪器和设备。9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO),是新一代绿色环保的反应型含磷阻燃剂,是符合RoHS 指令的新产品。DOPO 由Saito 于1972 年首先合成[1],由于其优良的环保阻燃性,已经引起广泛的关注。

DOPO 作为一种新型环保高效阻燃剂,在电子材料、工程塑料等高端领域应用广泛。DOPO 分子结构中含有可反应的活性官能团,可以接枝到高分子材料的分子链上,从而起到本质阻燃作用,在提升阻燃性的同时,避免了高分子材料物理性能的降低和阻燃剂的析出等问题,因此在PCB 电路板行业、PET 聚酯行业中有着普遍的应用。DOPO 作为磷系环保型阻燃剂,正逐步替代传统的卤素型阻燃剂,具有广阔的市场前景。

1 DOPO 合成过程简述

DOPO 合成的基本路径为:以邻苯基苯酚(OPP)和三氯化磷为原料,以氯化锌为催化剂,在160~180 ℃反应生成中间产物6-氯-(6氢)-二苯(c,e)[1,2]-磷杂菲(CDOP),CDOP 和水反应得到2′-羟基联苯基-2-次膦酸(HPPA),HPPA 进行分子内脱水得到目标产物DOPO,合成过程方程式见图1。……

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