孙钰洁， 刁春友， 闫晓阳， 王 晶， 徐炜枫， 韩 凯

(江苏省农产品质量检验测试中心，江苏南京 210036)

蔬菜在我国居民膳食结构中占据重要的地位，因此成为仅次于粮食生产的第二大种植作物。多年来，经过多方努力，蔬菜质量安全水平得到极大提高，江苏省检测合格率稳定在98%以上。但由于大部分蔬菜易发生病虫害，加上种植规模大和种植年份增加，病虫害发生基数不断累积，发生情况不断加重，防治压力仍在加大，农药使用量控减难度和进一步管控农药超标风险难度也有增无减。分析蔬菜农药残留超标风险状况，可为采取针对性农药残留超标风险管控措施提供可靠的依据。

1 材料与方法

1.1 蔬菜样品和抽样方法

本研究数据来源于2019—2021年江苏省省级蔬菜质量安全风险监测、省市级监督抽查及个人委托，共计25 197份蔬菜样品的检测结果。蔬菜样品皆为江苏省内生产量和消费量较大的品种，调味蔬菜及地方小品种如葱、姜、菊花叶等不在其列。主要品种有普通白菜、结球甘蓝、花椰菜、青花菜、蕹菜、菜薹、叶用莴苣、芹菜等70个品种，占江苏省现有蔬菜品种的88%，产量占95%以上。

采样地点：风险监测，每个季度从67个涉农区的企业、家庭农场、合作社、小散户及收储运环节抽取样品，每个单位不得超过3个样品，样品品种批次不得重复；监督抽检，随机从江苏省内种植基地即将上市的产品中抽取，每个抽样主体不得超过2个样品，且品种批次不得重复；个人委托，江苏省内生产基地、科研单位送检样品等。

采样方法：按照产地面积和地形不同，采用随机法、对角线法、五点法、“Z”形法等进行多点采样。在蔬菜大棚中抽样，每个大棚为1个抽样批次。每个抽样批次内抽样点不少于5点。个体较大的样品，每点采样量不超过2个个体，个体较小的样品，每点采样量为0.5～0.7 kg。

1.2 检测农药和检测方法

检测的农药有甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、六六六、甲拌磷、氧乐果、水胺硫磷、甲基异柳磷、克百威、涕灭威、毒死蜱、三唑磷、乐果、乙酰甲胺磷、灭多威、氰戊菊酯；敌敌畏、丙溴磷、杀螟硫磷、二嗪磷、马拉硫磷、亚胺硫磷、伏杀硫磷、辛硫磷、氯氰菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、联苯菊酯、氟胺氰菊酯、氟氰戊菊酯、三唑酮、百菌清、异菌脲、甲萘威、三氯杀螨醇、腐霉利、五氯硝基苯、乙烯菌核利、多菌灵、吡虫啉、氟虫腈、啶虫脒、哒螨灵、苯醚甲环唑、嘧霉胺、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、烯酰吗啉、虫螨腈、咪鲜胺、嘧菌酯、二甲戊灵、噻虫嗪、氟啶脲、灭幼脲、灭蝇胺、甲霜灵、霜霉威、多效唑、氯吡脲、氯虫苯甲酰胺、氯菊酯、醚菊酯、虫酰肼、吡唑醚菌酯、阿维菌素、除虫脲等共68种。按GB/T 20769—2008《水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》、GB 23200.113—2018《食品安全国家标准 植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱-质谱联用法》、GB 23200.19—2016《食品安全国家标准 水果和蔬菜中阿维菌素残留量的测定 液相色谱法》中规定的检测方法，用Waters-TQS液质联用色谱仪、安捷伦7000C气质联用色谱仪进行检测。

1.3 结果判定

根据GB 2763—2021《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》进行判定，并参照农业农村部蔬菜例行监测判定标准。蔬菜样品所有检出农药残留量合格表示该样品合格，有1项农药残留限量超标表示该样品超标。若某一蔬菜样品检出农药残留在GB 2763—2021《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》中无限量值，则参照同类蔬菜农药残留最大限量值判定。

1.4 超标农药残留摄入风险评估

1.4.1 农残慢性摄入风险(%ADI)评估

=×(×)。

(1)

式中：为规范残留试验中值，本着风险最大原则未检出不参与计算，mg/kg；为居民蔬菜日均消费量，根据《中国居民膳食指南(2022)》建议人均蔬菜每日摄入不少于300 g，此处用0.3 kg/d计；为人均体质量，此处用60 kg计；为农药的每日允许摄入量(mg/kg bw)，取值参考GB 2763—2021。%<100% 表示风险可接受，值越小风险越小；%>100% 表示风险不可接受，值越大风险越大。

1.4.2 农残急性摄入风险(%ARfD)评估

=(×)；

(2)

=。

(3)

式中：为急性摄入量，mg/kg bw；为最高残留值，mg/kg；为我国居民消费大份餐量，此处用0.5 kg计；为人均体质量，此处用60 kg计；为急性参考剂量，mg/kg bw，从世界卫生组织(WHO)数据库及农残联合专家会议(JMPR)的评估报告查得；%<100% 表示风险可接受，值越小风险越小；%>100% 表示风险不可接受，值越大风险越大。

2 结果与分析

2.1 总体结果

2019—2021年蔬菜样品农药残留检出率和超标率差异分别小于2.0百分点和0.5百分点，说明差异较小。3年总计农残检出率为24.2%，超标率为0.84%(图1)。

把检测结果按样品生产季节分成对应的4组数据，分别统计检出率和超标率，具体见图2。农药残留检出率表现为四季度>二季度>一季度>三季度，一季度、二季度、四季度检出率差异较小，三季度检出率显著小于其他季度。超标率表现为一季度>四季度>二季度>三季度。无论是检出率还是超标率，4个季度都是第三季度最低。

2.2 超标农药慢性摄入风险和急性摄入风险

3年蔬菜样品中共检测出32种农药超标，按超标频次排序，排在第1位的为毒死蜱。超标农药排序及慢性摄入风险和急性摄入风险见表1。

表1 超标农药慢性和急性摄入风险评估

慢性风险由3年蔬菜中检测出的农药残留平均值估算。氧乐果和氟虫腈有不可接受的慢性风险，%ADI分别为1 202.78%和1 095.83%。其他农药的慢性风险均可接受，%ADI 在0.04%～41.52%之间。按 %ADI 排序，慢性摄入风险排前10位的超标农药依次为氧乐果、氟虫腈、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、克百威、乐果、阿维菌素、甲拌磷、毒死蜱、百菌清、哒螨灵。

急性风险由3年蔬菜中检测出的农药残留最大值和急性摄入量估算。甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、辛硫磷、嘧菌酯、嘧霉胺等4种农药无ARfD，不参与评估。其他28种农药中，其中腐霉利、多菌灵、灭蝇胺、哒螨灵、克百威、氟虫腈的 %ARfD 大于100%，存在不可接受急性风险；毒死蜱、阿维菌素、氧乐果、虫螨腈的%ARfD大于60%，存在较大急性风险。按%ARfD排序，急性摄入风险排前10位的超标农药依次为腐霉利、哒螨灵、氟虫腈、克百威、多菌灵、灭蝇胺、虫螨腈、毒死蜱、阿维菌素、氧乐果。

32种超标农药中有5种禁限用农药，分别是毒死蜱、乙酰甲胺磷、甲拌磷、甲胺磷、克百威。

2.3 蔬菜农残超标情况

对70种蔬菜的超标率统计排序，农残超标率最高的10种蔬菜见图3。

由图3可知，农残超标率最高的10种蔬菜分别是芹菜、普通白菜、茼蒿等，其中叶菜类占7种，明显高于其他类型蔬菜品种。农业农村部食用农产品3年治理行动重点治理3个蔬菜品种中，芹菜排在第1位、韭菜排在第6位、豇豆排在第14位。说明江苏省的芹菜与全国一样，也属于农残超标风险较高的蔬菜品种。

2.4 重点蔬菜超标农药品种

对超标率最高的10种蔬菜，按苏南、苏中、苏北三大区域统计汇总超标农药品种，具体结果见表2。

表2 重点蔬菜超标农药品种汇总

注：“—”表示未检出。

由表2可知，不同区域蔬菜农药超标品种数不尽相同，但只有普通白菜在苏南、苏中地区超过5种，占10种蔬菜所有区域的6.7%。如果把区域进一步划分，则超标农药品种5个以上的区域更少。以苏南地区超标农药品种最多的普通白菜为例，分别统计苏南5个市普通白菜农药品种超标数，仅C市超过5个，具体见表3。

表3 苏南产区普通白菜超标农药品种

超标率排前10位的蔬菜中有7种检出禁限用农药。分别是芹菜、普通白菜、茼蒿、韭菜、菠菜、蕹菜和辣椒。在韭菜中检出毒死蜱、甲拌磷、乙酰甲胺磷；在普通白菜中检出毒死蜱、克百威、甲胺磷；在蕹菜中检出甲胺磷、乙酰甲胺磷；在茼蒿中检出甲拌磷、克百威；在辣椒中检出毒死蜱、乙酰甲胺磷；在芹菜中检出毒死蜱；在菠菜中检出毒死蜱。

3 讨论和建议

2019—2021年江苏省蔬菜质量安全总体较好，3年超标率都低于1.5%。第三季度农残检出率和超标率都小于其他季度，说明江苏省蔬菜农药残留呈现季度性特征。超标农药品种中氧乐果和氟虫腈存在不可接受慢性摄入风险，且%ADI为可接受慢性摄入风险的10倍多。超标农药中有6种农药的%ARfD大于100%，存在不可接受急性摄入风险，分别是腐霉利、多菌灵、灭蝇胺、哒螨灵、克百威、氟虫腈。氟虫腈存在慢性摄入和急性摄入不可接受风险。这些农药品种需要重点加强监测。3年超标率排前10位的蔬菜品种中，叶菜类蔬菜占7种，这可能是因为叶菜类蔬菜易产生病虫害，再加上叶片表面积大，农药容易沉积，导致超标风险高。一些叶菜类蔬菜品种存在多种农药品种超标情况，应列为重点管控对象。针对目前江苏省蔬菜农药残留现状，提出以下建议。

3.1 进一步加强设施栽培蔬菜绿色防控技术的推广应用

第一、第四季度蔬菜绝大多数都是设施内栽培，农药残留超标率和检出率高，主要原因之一是用药次数、用药品种都比较多。造成用药次数和品种多的主要原因之一是病虫害发生重。运用土壤(基质)消毒，加强设施内温湿度和肥水控制，苗期注意压病虫发生基数等绿色防控措施，可有效减轻病虫害发生程度，从而减轻防控压力，把减量使用化学农药，降低农残超标率落到实处。

3.2 进一步加强低风险用药技术的推广应用

3.3 进一步加强农药安全使用间隔期的把控

阿维菌素、甲氨基阿维菌素、啶虫脒等药剂是现有化学药剂中安全间隔期较短的药剂，特别是阿维菌素在露天蔬菜上施用3 d后，基本全部降解，但超标频次扔排在前10位中，说明一些使用者未严格按农药安全使用间隔期施药。要加强使用者安全用药知识的培训，特别要把农药安全使用间隔期作为培训的重要内容之一。同时各地要把当地超标频次高的农药及安全间隔期编制成一个清单，广泛张贴宣传，让使用者了解农药使用安全间隔期相关的知识，并按要求去做，降低农药残留超标风险。

3.4 进一步加强可靠准确速测技术的扩大应用

现有的酶抑制法速测仪由于农药使用结构大幅度变化，很难可靠准确地检测出非有机磷类和氨基甲酸酯类农药的超标状况，导致基层监管机构难以实现精准监管，生产者难以及时发现并解决农药超标问题。而胶体金免疫速测技术由于1张卡一般只能检测1种农药，如果在1种蔬菜品种上把所有使用的农药都检测出来，则面临着检测成本高，检测效率低的问题。从农药超标率排前10位蔬菜的农药超标的品种数量看，绝大部分地区同一种蔬菜超标农药种类一般不超过5个，这为胶体金免疫速测技术经济、方便应用提供了可靠依据，即一种蔬菜仅针对有超标风险的农药品种，一般用小于5种速测卡，即可较为准确、可靠地检测出农药的超标状况。如果缩小统计区域范围，一种蔬菜有农药超标风险的品种更少，使用的速测卡更少，检出成本更低，效率更高。普通白菜按苏南大区统计，有11种农药超标，缩小范围比如A市，累计只检测出5种超标农药，这样A市检测普通白菜时用5种速测卡即可较准确地检出农残超标的状况。农残超标率越靠后的品种，如菠菜，不管苏南、苏中还是苏北地区，超标农药都不超过3种，使用的胶体金免疫速测卡则更少。

3.5 进一步加强蔬菜农药残留限量标准的研究和制定

对重点蔬菜品种加强多种农药残留风险评估研究。蔬菜生长过程中很多复合用药，一种蔬菜检出多种农残的情况很多，蔬菜农药残留风险是所有检出农药风险的加和。目前国家强制蔬菜农药残留限量的标准，只考察一种农药残留限量的情况，缺少复合农残限量值。应加强蔬菜中多种农药残留风险的监测，评估蔬菜多残留慢性和急性膳食风险，为多残留限量标准的制定提供数据支持。