纳米纤维素在高性能混凝土中的应用
2022-03-28黄清林李明春陈星
黄清林,李明春,陈星
(浙江智峰科技有限公司,浙江 嘉兴 314300)
0 前言
纤维素是植物通过光合作用产生的天然高分子化合物,取之不尽、用之不竭、无污染、可降解,但是具有热解性能差、不耐化学腐蚀、强度有限的缺点。经过机械、化学和生物等方法处理后,从纤维素中提取的纳米纤维素材料不仅具有轻质、可降解、可再生、生物可相容等纤维素的基本结构与性能,还具有纳米颗粒的特性。其粒径大小一般在 1~100nm 之间,因其具有小尺寸效应、量子尺寸效应、表面效应和宏观量子隧道效应等,赋予其特殊的电、磁、光等物理、化学、力学特性。与普通纤维素相比,比表面积大、表面能高、热稳定性好、抗张强度高等特点。目前市场上纳米纤维素材料主要包括纤维素纳米晶体(Cellulose nano-crystals,CNC)、纤维素纳米纤维或纳米纤丝(Cellulos e nanofiber,CNF)。两种纳米纤维素的来源见图 1。
图 1 纳米纤维素来源示意图
TEMPO 改性纳米纤维素(Nanofibrillted Cellul ose modified by TEMPO Medium, TONFC)是一种经TEMPO 体系改性的纳米纤维素,其直径为 5~20nm,长度 0.5~5μm。TEMPO 氧化的 CNF 其表面带有负电荷,产品在较低的浓度下即为半透明或透明性凝胶(图2),凝胶粘度较高,羧基含量不同产品透明度和粘度不同。图 3 为 TONFC 的扫描电镜图片。
图 2 TOCNF 半 透明凝胶
纤维素纳米纤维近年来已被应用于诸多领域,目前已报道的材料种类十分丰富,例如:食品包装膜、气凝胶、水凝胶、复合材料、锂电池隔 膜、储能材料、导电材料、碳纳米管的分散、分离薄膜、水处理、纸张增强、食品、木器涂料添加、日用化工、增稠剂、保水剂、重金属吸附剂、石油钻井、采 油等。本文将其用于高性能混凝土中,利用纳米纤维素自身的性能,来改善混凝土的性能。
图 3 TOCNF 电镜图片
1 试验用原材料
(1)水泥:试验采用南方水泥厂产的 P·O42.5 水泥,其性能试验结果如表 1 所示。
表 1 水泥技术指标
(2)矿粉:试验采用张家港沙钢生产的 S95 级矿粉,其性能技术指标如表 2 所示。
表 2 矿粉技术指标
(3)粉煤灰:试验采用嘉兴电厂的Ⅱ级灰 F 类,其性能技术指标如表 3 所示。
表 3 粉煤灰的技术指标
(4)外加剂:试验采用高性能聚羧酸减水剂,规格为 HQL-Ⅱ 型,其性能指标如表 4 所示。
表 4 外加剂技术指标
(5)机制砂:试验用细骨料采用福建机制砂,其试验结果如表 5 所示。
表 5 砂技术指标
(6)碎石:试验用粗骨料采用浙江富阳碎石,规格为 5~25mm 连续级配,含泥量等指标均符合标准要求。其试验结果如表 6 所示。
表 6 碎石技术指标
(7)TEMPO 改性纳米纤维素:由漂白针叶木浆板经 TEMPO 体系预处理+高压均质的方法制得,宽度 10~50nm,长度 0.5~5μm;分散介质:水,表面基团羧基含量 1.0~1.3mmol/g,pH 值 7~8,产品浓度0.9%~1.2%。
表 7 混凝土配合比及性能
2 混凝土配合比及性能
纳米纤维素的用量较少,不容易被分散,因此在掺入前先配制成浓度 2.5% 的液剂(浓度在 2.5% 以下溶解效果最佳),再配制到减水剂中,掺量为 2%。
根据原材料的质量情况,进行多轮试验验证,分别针对 C30、C35、C40 混凝土进行对比,如表 7,坍落度 (180±30)mm,1# 为基准外加剂,2# 为掺纳米纤维素外加剂。
3 总结
(1)通过试验发现,掺纳米纤维素的混凝土在水胶比相同的情况,混凝土流动性大,30min、60min 坍落度损失均比基准小,与水泥、外加剂适应性好。
(2)掺纳米纤维素 2# 试样的工作性能,要比基准的好,混凝土拌合物稠度、粘聚性好,不抓底,保水效果好。
(3)混凝土拌合物的 R7 和 R28 强度比基准的要高 10%~15%。
(4)通过试验验证,纳米纤维素在混凝土拌合物中添加使用,能当作功能性小料添加到减水剂中复合使用,使减水剂功能更优越,掺量不大,效果明显。
(5)通过试验发现,添加纳米纤维素的混凝土抗渗效果比基准高,因其自身分散、网状结构功能特点,提高了混凝土拌合物的密实性,从而抗渗效果突出。
(6)通过一年多的试验,我们发现纳米纤维素与羧酸外加剂、萘系、脂肪族等外加剂都兼容,与水泥及其他掺合料的适应性好。