◎ 冯 惠

（昆明市食品药品检验研究院，云南 昆明 650000）

我国每年多达20万的农药使用量，其中有机磷农药的主要功能是防止和控制一些植物的疾病和害虫，被大面积应用于农业生产[1]。而从业者为提高产量，任意提高有机磷农药的使用剂量，增加给药次数，导致农药效果下降。出现这种现象以后，从业者往往继续加大农药使用量，如此往复，终将形成一个恶性循环，在食品安全乃至生态环境安全方面带来巨大威胁[2]。本文以白菜为研究对象，引用了国家标准《食品安全国家标准 植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱-质谱联用法》中应用于蔬菜、水果和食用菌的QuEChERS前处理方法[3]，采用气相色谱法，期望在现有实验条件下，对白菜中的3种有机磷农药残留进行准确有效的定量分析检测。

1 材料与方法

1.1 仪器与设备

气相色谱仪（岛津GC-2010 PLus、赛默飞TRACE 1310、FPD检测器）、高速离心机（赛默飞SorvaLL ST16）、氮吹仪（安谱DC-24）、振荡器（德进MuLti Reax）和天平（奥豪斯CP224C）。

1.2 试剂与材料

乙腈（赛默飞色谱纯），乙酸乙酯（默克色谱纯），QuEChERS试剂盒（安捷伦），丙酮中敌百虫、二嗪磷、水胺硫磷溶液标准样品（100 μg·mL-1，1 mL，农业农村部环境保护科研监测所）。

1.3 样品处理

随机购买共5批大白菜，匀浆称样10.0 g于50 mL塑料离心管中（精确至0.01 g），加入10 mL乙腈、1粒陶瓷均质子，密封离心管，振荡器涡旋振荡1 min，加入Bond ELut EN萃取盐包5982-5650CH，涡旋振荡 1 min，离心 5 min（5 000 r·min-1）[4]。将吸取好的6 mL上层清液添加到5982-5056CH净化管中；若试样颜色较深，则选用5982-5256CH净化管，涡旋混匀1 min，离心 5 min（5 000 r·min-1）。吸取 2 mL 上清液于10 mL试管中，40 ℃水浴，氮吹至近干。用乙酸乙酯1 mL复溶，过微孔滤膜（0.22 μm）过滤至色谱瓶，上GC测定。

1.4 色谱条件

赛默飞TRACE1310进样量：1 μL（自动进样器）；进样口温度：240 ℃；进样方式：不分流；恒流1.2 mL·min-1；程序升温：初始180 ℃，保持1 min，以 10 ℃·min-1升至 240 ℃，保持 2 min，再以 20 ℃·min-1升到280 ℃，保持2 min；检测器FPD：基体温度280 ℃，池温150 ℃；空气流量115 mL·min-1，氢气流量 90 mL·min-1。

岛津GC-2010 PLus进样量：1 μL（自动进样器）；进样口温度：240 ℃；进样方式：不分流；恒压104.3 kPa；程序升温：初始90 ℃，保持1 min，以10 ℃·min-1升至 160 ℃，保持 1 min，再以 30 ℃·min-1升到280 ℃，保持3 min；检测器FPD：基体温度280 ℃；池温150 ℃；空气流量90 mL·min-1，氢气流量 62.5 mL·min-1。

高纯N2、O2、H2，纯度大于99.999%。色谱柱：TraceGLOD TG-5SiLMS（30 m×0.25 mm×0.25 μm），采用弱极性固定相，选择性接近于5%二苯基/95%二甲基聚硅氧烷。

2 结果与分析

2.1 线性方程、范围以及相关系数

稀释3种物质的标准混合中间工作液，制备出一系列标准工作溶液。按照1.4的色谱条件进行进样分析，以溶液浓度与峰面积分别作横纵坐标，计算各个有机磷物质的线性回归方程[5]。敌百虫、二嗪磷和水胺硫磷的线性方程、范围以及相关系数等详见表1。

表1 3种物质保留时间、线性范围、相关系数和线性方程表

2.2 精密度

每个物质选取3个浓度，每个浓度做6针进样，计算3种物质在样品中的RSD（浓度相对标准偏差）。由表2可知，3种物质RSD在1.2%～3.8%，表明方法精密度良好。

表2 3种物质精密度表

2.3 检出限

检测结果不含3种物质，通过3倍信噪比时对应的浓度计算得出方法的检出限。由表3可知，3种物质的检出限在0.004～0.006 mg·kg-1。

表3 3种物质检出限表

2.4 加标回收率

在3种物质中分别选取3组加标浓度，每个浓度平行3次，进行加标回收率计算。由表4中数据可知，3种物质在3个浓度添加水平之下的平均加标回收率在87.4%～115.5%。

表4 敌百虫、二嗪磷、水胺硫磷加标回收率表

2.5 样品的测定

本次实验在昆明地区杨家农贸市场、卢江综合市场与安康农贸市场随机购买共5批大白菜，每批次样品平行测定2次。样品中均未检出敌百虫、二嗪磷和水胺硫磷3种有机磷农药成分。

3 结论

通过分析实验数据得出，该方法具有良好的线性，检出限、精密度、回收率等指标均符合国标要求与实验室方法验证要求。此方法重复性良好、线性范围广、准确性高及灵敏度高，达到痕量检测农药残留的要求。同时也可以证明，QuEChERS前处理方法在气相色谱法检测农残之中也有较好的应用，该实验方法对于实际工作具有相当的实用价值。