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富勒烯C60的发现、结构、性质与应用

2021-12-31谢广宇吕晗陈雪和凤祥武全宇刘书林屈滨

炭素 2021年3期
关键词:催化剂研究

谢广宇 ,吕晗 ,陈雪 ,和凤祥 ,武全宇 ,刘书林 ,屈滨

(1. 中国中钢集团有限公司,北京 100080; 2. 中钢集团鞍山热能研究院有限公司, 鞍山 114000)

1 前言

碳在地壳中的含量为0.026%,在自然界中分布很广,是组成化合物种类最多的元素。碳可以说是人类接触到的最早的元素之一,也是人类利用的最早的元素之一。经过人类的不断探索发现自然界中存在有多种碳的同素异形体,如金刚石、石墨、石墨烯,碳纳米管,富勒烯,六方晶系陨石钻石(蓝丝黛尔石)。近几年,富勒烯以其在超导、磁性、光学、电化学、催化剂、纳米技术、工业材料及生物医药等方面表现出来优异的性能,得到了广泛的关注,成为国内外研究的热点。

2 富勒烯的发现

早期阶段,人们普遍认为碳的同素异形体只有金刚石和石墨两种形式存在。1970年,日本科学家小泽预言,自然界中碳元素还应该有第三种同素异形体存在。1983年,美国物理学家和德国物理学家合作,采用氦气气氛中使石墨电极间放电产生原子簇的方法,测量不同形式的碳烟的紫外光谱和拉曼光谱,发现碳灰样品在紫外区出现了强烈的吸收带,产生了形似驼峰的独特双峰。他们形象地称其为“驼峰样品”,但并不知道这意味着什么[1]。1984年罗尔芬等用质谱仪研究在超声氦气流中被激光气化的石墨凝聚物中,发现了一族全新的碳原子簇C30-C100,团簇中碳原子数目均为偶数。1984年,E.A.Rohfing等为了解释星际尘埃的组成,采用大功率短脉冲激光发生器蒸发石墨,在飞行时间质谱仪上观测到碳原子数为60和70的特征峰。经过科学家的不断探寻,终于在1985年,由美国科学家Curl和Smalley教授及英国科学家Kroto教授[2]等人在激光加汽化蒸发石墨实验中,首次发现含有60个碳原子的原子簇,命名为C60,为此获得1986年诺贝尔化学奖。之后Kroto教授等人又相继发现了C70、C76、C80和C90等富勒烯族,在种类繁多的富勒烯族(Cn)中,人们对C60研究最为深入,因为它是其中稳定性最高的一种,引起人们日益浓厚的兴趣。富勒烯被发现的短短30多年来,已经广泛地影响到物理、化学、材料科学、生命及医药科学各领域,极大丰富和提高了科学理论,同时也显示出巨大的潜在应用前景。

3 富勒烯的结构

富勒烯是一种全碳中空笼状结构,其中结构最稳定的是C60,是富勒烯族的典型代表,C60的结构研究表明[3],C60是由12个互不相连的五边形和20个六边形镶嵌而成的球形32面体,结构如图1所示。组成五边形的键全部为单键,经测定其键长为0.1447nm,共有60个单键,具有很强的三阶非线性电子亲和性与还原性[4]。五边形相邻的两个六边形共边的C-C键为双键,键长为0.1390nm,共有30个双键。C60分子中的σ键杂化方式不同于石墨中的sp2杂化和金刚石中的sp3杂化,C60为sp2.28杂化的σ键(s成分为30%,p成分为70%)。在球形C60中两个σ键间的夹角为106°,σ键和π键的夹角为101.64°,晶体形式为面心立方的分子晶体[5]。用X射线和电子衍射方法测得C60分子直径为0.71nm,其原子间距为l.04nm。若以碳原子的范德华半径为0.17nm来计算,圆球中心的空腔则为0.36nm。C60的固体13C核磁共振谱(NMR)只有一条谱线,60个碳原子是完全等价的,C60分子在固体中处于一种热力学无序态,并是各向异性的[6,7]。

图1 富勒烯结构图Fig.1 Structure diagram of fullerene

4 C60的物理性质

C60外观呈深黄固体,随厚度不同颜色可呈棕色到黑色,密度为1.65±0.1g/ cm3,不导电,熔点>500℃。C60是含有大π键的非极性分子,易溶于苯,甲苯等含有有大π键的芳香性溶剂中。

4.1 C60的溶解性

1992年,Sivaraman[8]等首次在303k下考察了C60在不同有机溶剂中的溶解性,发现在芳香溶剂中的溶解度明显优于脂肪族,之后Ruoff[9]等在室温下考察了C60在47种有机溶剂中的溶解度后又发现C60不溶于强极性溶剂。徐铸德[10]等发现:C60在环己烷中溶解度随温度的升高而增大,在己烷、甲苯、二甲苯中随温度升高而降低。这表明了对C60分子的溶解性产生影响的可能不止有溶剂这一个因素,可能受其他因素的影响。

4.2 C60的非线性光学特性

富勒烯C60具有良好的非线性光学性质,它是电子共轭的笼形结构存在着三维高度非定域,大量的共轭π电子云分布在其内外表面上。C60在光的激发后会发生光电子的跃迁,由此预测C60可能会是新的光电导材料。1991年,Arbogast等首次尝试了在室温除氧的己烷和甲苯中对C60荧光测量。之后Kim等在同等条件下观测到了C60的荧光。1993年,Catalan等在室温下的环己烷中测定C60的吸光光谱和荧光时发现:O2的存在不影响对C60的荧光测定。Song Jie等测得甲苯中C60的荧光寿命(1.1±0.1)ns。Ruoff[9]等发现的最大吸收波长取决于溶剂。1996年孙亚萍等[11]等对10种不同有机溶剂中的C60吸收光谱和荧光特性进行研究,发现C60在含有不同甲基取代基的苯系溶剂中的吸光行为随甲基取代基数目的增加会发生明显的变化。其中在第一吸收带和第二吸收带之间的吸收带(390nm-460nm)随甲基取代基数目的增加而消失,这说明C60与苯系溶剂在基态下发生特殊作用形成了基态的CTC,C60的荧光光谱来自于相同的激发态,使得C60在这些溶剂中的发光行为一致,而吸光行为大不相同。1998年乔锦丽[12]等首次运用α-BrN和芘(Pyr)分别作磷光和荧光探针,考察了C60/胶束水溶液的环境性质以及C60对α-BrN和芘(Pyr)磷光寿命的影响。发现可以作为动态猝灭剂猝灭α-BrN和芘(Pyr)的磷光。近年来,有机非线性光学材料的研究有了突破性的进展。霍延平等[13]用富勒烯C60与肌氨酸、有机醛化合物发生1,3-偶极环加成反应,获得了九种C60吡咯烷衍生物,并且每一种都含有不同有机功能基团,在检测时采用皮秒激光光源和扫描技术测定其中的第三种化合物具有最大的三阶非线性光学系数。

4.3 超导和光电导性

超导现象的首次发现是在距今二十年前的掺有电子的C60中发现的。C60分子本身是绝缘体,但其具有很强的电子亲和力,从而使得导电性得到改善。C60和碱金属作用,形成稳定的复合型离子化合物。这种复合型离子化合物就会转变成为超导体,而且还具有很高的超导临界温度。C60分子还具有光电导性,J.Mort等首次研究了C60薄膜光电导的温度依赖性,发现在260K附近,光电流会随着晶格类型的转变发生一次突越。C60具有吸电子性,易与供电子的有机物结合,生成电荷转移型材料,光的吸收增大会得到更多的电子、空穴载流子,电导率因而增大。这样的材料可以用于光敏器件、静电复印等方面。

4.4 磁性

Pasquarello等人提出C60分子中五元环具有强的顺磁性,六元环具有缓和的介磁性,整个C60球体中磁性是中性的。单一的C60有关磁性材料的研究主要是Wudl教授1991年报道的C60与TDAE形成的电荷转移复合物C60(TDAE)0.86,它是不含金属的软铁磁性材料,在有机磁体中是居里温度最高的一种化合物,为16.1K。徐正等人在CS2溶剂中C60与CoCp2按1∶1摩尔比进行反应,得到棕黑色固体产物[CoCp2][C60-],ESR谱及变温磁化率测定表明为顺磁性,有C60-存在。中国科学院化学研究所用C60的溴化物与四硫富瓦烯组成的电荷转移复合物C60TTFxBry(x=1,y=2,4,6)及C60与一系列四烷基取代的四氮富瓦烯化合物形成的电荷转移复合物均表现了较高的铁磁转变温度,达到了国际水平[14]。C60分子为球形,可以容纳各种金属原子和离子。如把Fe3+、Co3+、稀土离子等放入C60球形笼体内,将对C60的磁学性质产生一定的影响。这方面的研究已引起科学家浓厚的兴趣。

5 C60化学性质

根据C60分子的球形中空结构可以推断,它应具有芳香性,能够进行类稠环芳烃所进行的反应。如能够发生烷基化,进行还原生成氢化物等。芳烃通常表现出富电子反应,易与亲电试剂发生亲电取代反应。但是C60却表现出缺电子化合物的反应性,即倾向于得到电子,它难与亲电试剂发生反应,而易与亲核试剂如NH3及金属反应。由于C60的中空球形结构使得它能在球的内外表面都进行反应,从中得到各种功能的C60衍生物。已知一些C60的化学反应包括和金属反应生成内包含化合物,卤化反应,自由基反应等。

5.1 加成反应

由于C60具有不饱和性,C60的加成反应包括C60的亲核加成反应和C60的亲电加成反应。由于C60具有缺电子性,因此,很容易与中性亲核试剂如胺类(二乙胺、丙胺、吗啡等)生成加合物。也可与磷化物、磷酸盐反应,在格氏试剂作用下与CH3I反应能生成各种烷基化物。C60还可进行氯甲基化和羟基化反应,生成能部分溶于水的醚类和醇类。Kniaz[15]等人对氟化物的合成进行了研究,氟跟C60和C70反应可生成C60F36、C60F38、C60F40、C60F60等。Krnsic等人研究了与苄基自由基的反应,发现C60的自由基化学可用于共聚C60产生交联物质,如苯-二甲基可与C60共聚生成棕色沉淀。Morton[16]等人认为烷基自由基R可与C60反应生成RC60加和物,RC60可生成C60直接键和哑铃状二聚体RC60-C60R。Khan等人通过采用桥二烯类化合物和C60的Diels-Alder反应,合成一种球链系结构的化合物,分子链段由刚性多降冰片基双环[2,2,0]己基桥所构成。

5.2 C60与金属的反应

C60在与金属反应有两种方式:其一,金属位于C60碳笼的内部,碳笼内配合物反应;其二,金属位于C60碳笼的外部,即碳笼外键合反应。C60碳笼是中空的内腔,其直径为7.1A,几乎可以容纳所有元素的阳离子,内部可嵌入原子、离子及小分子,根据包合物的原子种类不同,可分为金属包合物、惰性气体包合物、非金属分子包合物,其中研究最为广泛的是金属包合物。目前金属原子如K、Na、Cs、La、Ba、U、Y、S等碱金属、碱土金属和绝大多数稀土金属都已经成功的包笼到C60碳笼内,形成了单原子、双原子、三原子金属包合物。

5.3 氧化还原反应

Shinohara等人[17]在分离60碳笼簇C76、C84、C90、C94时,首先得到C70氧化物。Greegen等人[18]在光照的条件下将C60与O2反应生成环氧化物C60O,但这种环氧化物不稳定,用矾土分离时能还原成C60。

5.4 C60聚合反应

C60分子在光辐射照等外界条件下,可以发生聚合反应。C60聚合反应有两种珍球链式和一种链悬挂式[19]。链悬挂式聚合物具有二维和三维的空间结构。Tomanek D等人[20]1995年最先使用激光蒸发C60膜加上氦气冷却方式,成功地在气相中实现了5个C60合为一个巨富勒烯分子。如果用紫外光辐射照C60薄膜,发现C60分子之间更容易实现价健结合,质谱检测到高达20个C60聚合的现象。随着科学技术的不断发展,C60的聚合度还在不断地增大。

6 富勒烯材料应用

6.1 半导体与光学材料

半导体光催化技术由于其解决当前环境和能量问题具有巨大的潜力,吸引了相当大的关注[21,22]。到目前为止,己经探索了包括金属氧化物、硫化物和氮化物的各种半导体光催化剂[23,24]。然而,高效、可持续、可见光光催化剂的开发仍然是一个重大的挑战。

富勒烯C60晶体是半导体,是继Si、Ge与GaAs之后的又一种新型半导体。首次把C60制成半导体的是洛杉矶加州大学(UCLA)的科学家,他们把富勒烯溶解在四种不同溶剂中,并测试它们的电性能,发现C60能接受多达3个外电子,这种高电子亲和性能使它可用作晶体管和计算机芯片。但由于很难制得结晶良好的富勒烯,以赋予半导体优良的性能,日本三菱电机公司称采用离子化束(CIB)法已生产出可达几百纳米厚的膜。此膜可制成优异的光电器件,其性能超过Si和砷化镓。他们还用ICB法在温室下对此膜进行B、P的掺杂,制成电导率能自由控制的P型、N型半导体。如增加离子注入量,膜的电导率可提高8个数量级。我国浙江大学也在这方面做过研究,并研制出富勒烯掺杂酞普化合物的新光电导材料。

6.2 超导材料

1991年北京大学化学系和物理系[25]在国内首次获得了K3C60和Rb3C60超导体,超导转变温度为18K和8K,其超导相达75%,掺Sn的C60Tc=37K,而且证实超导体在空气中稳定,达到了当时国际先进水平。1993年他们成功制备了K3C60外延超导膜,其Tc=21K,Jc=5×104A/cm2。国外方面,美国阿尔卡特朗讯贝尔实验室Hebard等人把各种碱金属掺杂到C60和C70中,他们发现KxC60是超导体,Tc≈18K(Tc-超导临界温度),有机超导体Tc最高为10K,是很鼓舞人心的。从此C60超导研究成了热点。含碱金属C60为超导体的报告不断出现。掺杂碱金属的C60虽有超导性,但暴露于氧或湿气中对碱金属氧化,超导性全部消失。为此,有人研究了掺杂非碱金属的情况,贝尔实验室的A·R·Korton报告,掺杂Ca的C60的Tc=8.4K。日本制成碘的C60超导体Tc=57K。随着进一步研究,人们发现晶格常数,压力与Tc的关系。并期待着通过增大掺杂剂的离子半径来提高Tc值。日本的高桥隆副教授指出,将来Tc可能提高到130K左右,为室温超导体的制造带来希望,因为它可引起一场技术革命,使之应用于高级电动机、无阻抗损耗的输电线、存储电能的超导器件、磁浮列车。

6.3 非线性光学材料

C60本身的对称性决定了C60自身有光学限制性和非线性光学性质。C60具有离域π键,故很多科学家对其非线性光学性能进行研究。

国内方面,北京大学测定了C60、C70的非线性光学系数,并利用飞秒技术研究了C60的光克尔效应,证实了C60的非线性效应起源于C60的π电子,并研究了C60电荷转移复合物的非线性性质。在研究C60甲苯溶液的光限制效应时,他们首先发现了反饱和吸收过程的饱和现象,并给出了理论解释。中科院化学研究所在对C60进行化学修饰后进行PVK掺杂[26],发现了一个全新的光导体体系,此体系暗导小,放电迅速,且完全具有重要的潜在应用价值。另外,他们还发现了一类新的光限幅材料,此材料在线性透过率高达80%的条件下,其限幅幅值为300mJ/cm2,具有潜在实用价值。南京大学及中国科技大学等还制备了C60酞菁铟氯化物异质结二极管,研究了其光电流响应,发现了大的光电流响应起源于C60酞菁铟氯化物之间的电子转移效应。

国外方面,美国杜邦实验室在研究中发现C60/C70混合物的非线性光学系数约为1.1x10-9esu,表明是一种良好的非线性光学材料,可用于制备高速电子或光开关。美国西北大学的科学报告称光通过置于电场中加热的C60薄膜时,有很强的二次谐波,故用它制造光倍频器,其频率是石英晶体的15倍,甚至C60膜加热至140℃,其转换效率还能增加一个数量级。由此可见用C60材料制光倍频器将会大大促进光计算机的发展。休斯研究室的科学家用8毫微秒脉冲的绿色激光进行照射,测试在单独溶液中C60及C76限制光的性能。这表明富勒烯可做光的保护传感器及变色日光镜。人们在研究中还发现C76能把普通光转换成偏振光,将在光纤通讯、光计算、光记忆、光信号中有特殊用途。

6.4 富勒烯材料在催化反应中的应用

6.4.1 催化有机反应

6.4.1.1 催化氢转移和硅氢化反应

富勒烯具有很强的打开强键并参与氢转移反应的能力,这也极大地促进了甲烷转化为高碳碳氢化合物的研究。在773-973K温度下富勒烯材料就可以催化活化甲烷[26],用富勒烯烟炱(用碳弧蒸发法制备C60的初级产物,含有10%的C60其余为高碳富勒烯)催化甲烷裂解反应,起始温度为873K,比没有催化剂存在时低250K,比用石墨、活性炭或其它形态的碳催化剂低100-200K。

在温和的环境中,C60的金属络合物PtnC60、PdnC60均可催化氢化炔类化合物,如二苯乙炔[27]和石蜡[28]等,另外钯-富勒烯络合物是还原硝基生成氨基反应的一类非常有效的催化剂。C60Mn可以用3种方法合成:(1)可以用C60直接和Pt(dba)2、Pd2(dba)3反应(dba为1-苯丁烯-3-酮);(2)可以用电化学方法合成,在甲苯和乙氰的混合溶液中用C60和(PhCN)2PdCl2反应可以得到C60Pdn[29],C60Pt则可以用Pt(cod)2和C60反应制得[30];(3)可以用金属盐和用化学方法产生的C60反应[31]。

Yu等[32]报道了以C60和Pd(OAc)2(PPh3)2为原料,在甲苯溶液中反应得到Pd的络合物C60[Pd(OAc)2(PPh3)2]3,然后通入H2并在523K时恒温4h,就可得到C60Pdn催化剂。百分之一摩尔含量的C60Pdn催化剂就可催化二苯乙炔、苯乙炔、环己烯和己烯氢化,分别生成1,2-二苯乙烷、苯乙烷、环己烷和己烷,在产率均为100%的情况下,时间分别是18、13、21和12min。而在相同的条件下,用Pd-AC(活性炭)作催化剂并达到相同的产率,却需要更长的时间(分别为20、18、27和15min)。他们认为Pd在C60上良好的分散性以及Pd团簇和C60载体之间的相互作用是C60Pdn催化剂具有氢化高活性的主要原因。

Yanov等[33,34]用从头量子化学计算法计算了络合物(η2-C60)Pd(PPh3)2的结构和电子光谱。基于理论计算结果和络合物(η2-C60)Pd(PPh3)2对炔醇的选择性还原的实验数据,他们认为底物和催化剂的相互作用降低了底物-催化剂络合物和H2反应的反应能垒[33],使得(η2-C60)Pd(PPh3)2的催化活性是传统的Pd催化剂催化活性的25倍。他们还研究了溶剂对催化反应速率的影响,发现氢化速率最快的是甲醇溶液,其次是苯溶液,甲苯溶液最慢[34]。

Braun等[35,36]用Ru3(CO)12和C60在甲苯溶液中反应得到Ru3C60,它可以在低温下催化一氧化碳氢化[35],并能在常温下催化2-环己烯酮氢化[36]。Rǜchardt等[37]用二氢化蒽(DHA)和C60反应得到产物C60H18和C60H36,此反应表现出了很高的选择性,Krusic等[38]认为这里的C60可以看作是“自由基海绵”,一个C60分子可以和15个苄基自由基或者34个甲基自由基结合。

陈远荫等[39,40]报道了C60-H2NCH2CH2NH2-K2PtCl4和C60-H2NCH2CH2OH -K2PtCl4对硅氢化反应的催化作用。结果显示,两者都能有效地催化烯烃和三乙氧基硅烷的硅氢化反应,并对苯乙烯有独特的催化性,能以近100%的区域选择性得到α加成产物。

6.4.1.2 催化烷烃裂解反应

甲烷的催化裂解是研究得比较成熟的一个反应。由于甲烷裂解产生的碳会在过渡金属催化剂表面聚集,覆盖原来的活性中心,使催化剂“中毒”,所以科学家们一直致力于研究新的催化剂用来改善这种情况。近年来发现用富勒烯材料作催化剂可以很好地避免这种情况的发生[41,42]。多种碳氢化合物和C60在773-973K和较低的压力下(133Pa)进行反应,都生成了大量的H2和碳氢化合物去氢化产物,与工业裂解相比,此类反应的产物主要为低链烯化合物。例如富勒烯材料催化甲烷裂解,主要生成乙烯、丙烯和氢气,没有检测到乙烷、丙烷和高碳(>C4)碳氢化合物[41]。

富勒烯烟炱催化烷烃裂解的反应结果显示,在没有氢气和水蒸汽存在的条件下,焦炭的生成速率远小于传统的烷烃裂解催化剂的焦炭生成速率。另外富勒烯烟炱可用于石油炼制工业,如温度为823K时在富勒烯烟炱的存在下,一个辛烷值为13的碳氢化合物的混合物可以通过唯一的途径转化为一个辛烷值为78的混合物[41]。用富勒烯烟炱以及用B、K、Pd、Co、Fe等处理的富勒烯烟炱作催化剂进行甲烷裂解反应,反应的主要产物为氢气、甲烷、乙烯、乙烷和丙烯。

Muradov[42]报道了不同形态的碳对甲烷裂解的催化作用,结果显示:碳纳米管催化甲烷裂解表现出了相对低的催化活性;富勒烯烟炱表现出的相对高的催化活性,可能是由于它具有很高的表面能;富集物(含79%C60,20%C70和1%的高碳富勒烯)起始的高催化活性则可能是由于生成了高活性的中间体。

6.4.1.3 催化H2-D2互换反应

Serizawa等[43]研究了内嵌碱金属的富勒烯超导体结晶化合物对氢-氘互换反应的催化作用,发现即使在173K的低温条件下反应也可以发生。H2和D2的混合气体压力为13.3kPa、温度为273K时,用Cs6C70催化H2和D2的同位素交换反应,反应速率为10molHD/molCs6C70·min,是同样条件下Cs-石墨催化剂的60倍。在室温下,以Cs6C70为催化剂,在C2H4和H2的混合压力为13.3kPa时催化C2H4+H2→C2H6的反应,反应速率为0.5molC2H6/molCs6C70·min。基于内嵌碱金属原子(Li或K)的多层碳纳米管储氢体系,可以为氢化作用过程提供碳吸附剂,而碱金属又是H2离解吸收的活性中心[44]。

6.4.1.4 催化耦合和烷基转移反应

Malhotra等[45]研究了富勒烯材料催化耦合和烷基转移反应,如在435K时把C60与1,3,5-三甲苯的混合物加热回流,生成了1,3,5-三甲苯二聚体和三聚体(图2)。C60对强C-C键具有很强的开裂作用,C60的存在增加了1,2′-二萘基甲烷的裂解速率,裂解产物主要为2-甲基萘,表现出了很高的选择性(图3)。

图2 富勒烯材料催化耦合和烷基转移反应[45]Fig.2 Fullerene-based materials catalyze coupling and transalkylation reactions[45]

Fig.3 Fullerenes catalyze cleavage of strong C-C bonds[45]

6.4.2 催化产生单线态氧(1O2)的化学反应

单线态氧(1O2)是一个在有机反应中广泛应用的试剂,这些反应包括烯烃聚合反应[46-48]、Diels-Alder反应[49,50]等。Jensen等[51]研究了用富勒烯包覆的催化剂对产生单线态氧(1O2)的化学反应的催化作用。他们用C60(溶解在甲苯中)和氨甲基化聚苯乙烯共二乙烯基苯反应制得催化剂Ⅰ(图4)。然后用催化剂Ⅰ和聚烯丙胺反应得到催化剂Ⅱ(图5)。利用催化剂Ⅰ、Ⅱ进行了图6所示的4个反应。

图4 生成催化剂Ⅰ的反应[51]Fig.4 Bead-coating reaction(formation of catalystⅠ)[51]

Vileno等[52]研究了两种水溶性富勒烯衍生物,C60[N-CH2CH2(OCH2CH2)2OCH3]6和C60(OH)n作为产生单线态氧化学反应中的敏化剂。电子自旋共振(ESR)和原子力显微镜(AFM)结果显示,多官能团的富勒烯衍生物是在水溶液中催化产生单线态氧的有效试剂,并且有可能作为氧化剂应用到生物体系中。

Fig.5 Formation of aqueous catalystⅡ[51]

Fig.6 The reaction to generate singlet oxygen(1O2)using fullerene complexes ascatalysts[51]

Orfanopoulos等[53]用C60、C70作为敏化剂,以TritonX-100和乙烯吡咯烷酮为表面活性剂,在水溶液、二甲亚砜(DMSO)和氘代氯仿(CDCl3)中光氧化羧酸盐,显示出了很高的产率(图7)。

图7 在极性溶液中光氧化羧酸盐[53]Fig.7 Sensitized photo oxygenation of carboxylic salt in H2O,DMSO and CDCl3[53]

7 展望

富勒烯C60发现至今已有30多年,它奇异的结构、优异的性能,开拓了碳原子新的时代。迄今为止,C60的研究已涉及到有机化学、无机化学、生命科学、材料科学、高分子科学、催化化学、超导体与铁磁体等众多学科和应用研究领域,并越来越显示出巨大的潜力和重要的研究及应用价值。随着研究的不断深入,相信不久的将来富勒烯C60的应用更为广阔。

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