刘家庆 王颖异 黎力嘉 丁 颖 李洪森

上海工程技术大学化学化工学院（上海 201620）

N-烷基-N′-硝基胍是一类重要的化工原料，广泛应用于医药、农药及含能材料等领域[1-5]。例如，丙基硝基胍是一种熔点为99℃的白色固体，可作为含能材料。Kimberly等[6]于2013年报道了以丙基硝基胍为基础形成的DGX-Al炸药配方，其撞击感度（H50）大于测试上限，摩擦感度、静电感度远优于黑索今[7]。对于烷基硝基胍的合成研究，早期研究者从2-烷基-2-异硫脲硫酸盐出发经两步反应制备，但由于技术因素，该方法难以实现工业化。随后，有研究者提出以硝基胍为原料，在碱性条件下与脂肪胺反应，可得到较高纯度的N-烷基-N′-硝基胍。该方法操作简单，便于工业应用，但是一些脂肪胺价格高昂，使得某些烷基硝基胍的制备成本大大提高。因此，探索一条原料易得、价格低廉的合成方法具有重要的经济和社会意义[8]。本研究报道了一条利用卤代烃为原料合成烷基硝基胍的方法。合成路线如图1所示。

图1 目标化合物的合成路线

1 实验部分

1.1 药品与仪器

硝基胍，N,N-二甲基甲酰胺（DMF），NaH，上海泰坦科技股份有限公司。DMF经无水处理后使用。

1H NMR由Bruker AV400（400 MHz）核磁共振仪（布鲁克公司）测定，四甲基硅烷（TMS）作为内标；熔点由Yanaco MP500熔点仪（株式会社阿纳泰克·柳本）测定，熔点仪温度没有较正。

1.2 化合物的合成

1.2.1 1-（4-氯苄基）-2-硝基胍的合成

在干燥的250 mL圆底烧瓶中加入无水DMF 100 mL和硝基胍12 g（0.12 mmol），在冰浴条件下分3次将60%的NaH溶液6.23 g［n（NaH）=0.156 mol］加入反应液中，反应1 h；将对氯苄氯24.96 g（0.156 mol）缓慢滴加至反应液中，滴加完毕后加入0.5 g KI，再将反应液转移到油浴锅中，在70℃下继续反应，利用薄层色谱（TLC）监测反应进度。……