杨世龙 陈臣举 张春雷

上海师范大学化学与材料科学学院（上海 200234）

我国十四五规划提出“加快发展现代产业体系，推动经济体系优化升级，坚定不移推进产业基础高级化、支持绿色技术创新，推进清洁生产，发展环保产业，推进重点行业和重要领域绿色化改造”。甲基丙烯酸酯产业作为我国的重要化工产业之一，未来将会不断向环境友好、高品质、高附加值等方向优化升级。甲基丙烯醛（MAL）作为甲基丙烯酸酯产业中具有重要用途的一种有机合成中间体，应用广泛，需求量大，特别是其下游产品中甲基丙烯酸（MAA）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）和甲基烯丙醇（MAO），需求量大且持续较快增长[1]。

1 MAL的合成路线

MAL合成技术经过不断的发展，如今主要合成路线有3种：异丁烯氧化法、异丁烷氧化法、甲醛和丙醛缩合法。

1.1 异丁烯氧化法

异丁烯氧化法因其高效、环保等特点，一直是世界各大公司优选的技术路线，但其技术门槛较高，世界上曾经只有日本拥有该技术，并对我国进行技术封锁[2]。日本三菱丽阳株式会社在1982年成功开发了以异丁烯为原料，经空气选择氧化得到MAL的技术并首次实现工业化。日本旭化成株式会社也于1999年开发成功并在日本川崎建成投产一套6万t/a的工业化装置[3]。一般认为异丁烯氧化机理和丙烯氧化机理相似，均符合Redox机理。其中异丁烯气相催化氧化制备MAL采用Mo-Bi系催化剂，反应温度为400℃，目前报道的收率为85%～90%[4-7]。反应式如式（1）所示。

国内上海华谊（集团）公司经过持续……