张 敏，刘红利，许 诚，丁可伟,2，郭松松，屈晨曦，葛忠学,2

(1.西安近代化学研究所，陕西 西安 710065；2.氟氮化工资源高效开发与利用国家重点实验室，陕西 西安 710065)

引 言

1 实 验

1.1 试剂与仪器

RC1e全自动反应量热器，METTLER-TOLEDO公司；FP52低温循环器，Julabo公司。

4-氨基-2,6-二甲基苯酚(质量分数98%)，国药集团化学试剂有限公司；浓盐酸(质量分数36%～38%)，西安福晨化学试剂有限公司；亚硝酸钠，分析纯，天津天正精细化学试剂厂；叠氮化钠，分析纯，郑州派尼化学试剂厂；甘氨酸亚铁(质量分数98%)，间氯过氧苯甲酸(质量分数85%)，北京伊诺凯科技有限公司；四氢呋喃，乙腈，均为分析纯，成都科隆化学品有限公司；甲醇，分析纯，国药集团化学试剂有限公司。

1.2 测定原理

图1为反应釜的热量流动状况。依据能量衡算，反应釜遵循热流平衡：流入=累积+流出的热量，即：

图1 反应釜热流状况Fig.1 The heat flow status of reactor

Qr+Qc+QStir=(Qa+Qi)+(Qf+Qdos+Qloss+…)

(1)

式中：Qr为化学或物理反应热量产生的速率；Qc为校准功率 (插入物料内的量热器在反应前后校准时放出的热量)；QStir为由搅拌桨带进的能量(在反应物质中产生的热)；Qa为反应物质的储存热量(累积)；Qi为通过插入件(温度传感器、pH传感器等)储存的热量；Qf为通过反应釜壁的热流；Qdos为加料带入的热量；Qloss为通过反应釜盖的热流(辐射或传导)；Qreflux为在回流冷凝器中散发的热量；Qevap为蒸发的热量。

通过热流法测定上述各种类型的热量，可计算出反应放热速率Qr，通过式(2)积分，即可获得反应过程的总放热量ΔHr：

(2)

绝热温升(ΔTad)表示冷却失效状况下反应理论上能够升高的温度，是反应过程安全评估必不可少的因素，ΔTad依据式(3)计算[16]: