邢 伶,王瑞菲,唐晓婵,陈贵军,岳 涛,冯维春

(青岛科技大学 山东省水相有机合成及高效清洁分离工程技术研究中心,济南 250014)

盐酸羟胺是一种重要的化工原料,广泛应用于石油化工、医药、农药、电化学、橡胶等行业[1]。以环己酮、氨水、过氧化氢溶液、盐酸为原料,经过酮的氨氧化(肟化反应)和酮肟水解制备得盐酸羟胺,其因具有清洁环保、原料价廉、毒性低、安全系数高等优势成为近年来的研究热点[2-4]。在制备盐酸羟胺的工艺中,环己酮作为起始原料不断被循环利用,生成的环己酮肟经盐酸水解生成盐酸羟胺,其中副产物硝基环己烷随着反应的进行不断累积,当达到一定含量时会影响催化剂的活性和工艺安全。

目前,环己酮的测定方法主要有气相色谱法[5-8],利用环己酮显色反应的分光光度法[9-10]以及高效液相色谱法[11]。环己酮肟多采用间接法测定,如在酸性介质中,将环己酮肟水解成羟胺,利用羟胺的显色反应,通过分光光度法对其进行测定[12-13];也有文献采用高效液相色谱法[14-15]以及气相色谱法[16]测定环己酮肟的含量。硝基环己烷的测定方法有气相色谱-热导检测器法[17]、气相色谱-氢火焰离子化检测器法[18]。关于同时测定盐酸羟胺反应液中环己酮、环己酮肟和硝基环己烷含量的研究未见报道。

为简化分析过程、缩短分析时间,本工作建立了气相色谱法同时测定盐酸羟胺肟化反应液中环己酮、环己酮肟和硝基环己烷的方法,用于跟踪酮和酮肟的转化率以及监测硝基环己烷的累积程度,可为工艺人员调整优化盐酸羟胺工艺流程提供技术指导。……