李 涛

(中国石化扬子石油化工有限公司南京研究院，江苏 南京 210048)

偏苯三酸酐(TMA)是一种重要的精细化工原料，主要用于生产优质TMA类增塑剂、耐温聚酰亚胺绝缘漆、高级粉末涂料及树脂固化剂、改性醇酸树脂等，另外有少量用于高级航空飞机发动机润滑油、偏苯酸酯钠盐阴离子表面活性剂以及橡胶硫化促进剂等。目前，TMA的生产方法主要包括偏三甲苯液相空气氧化法、偏三甲苯气相空气氧化法、间二甲苯甲醛液相空气氧化法(MGC法)和偏三甲苯液相硝酸氧化法4种。其中，以阿莫科公司的偏三甲苯液相空气氧化工艺占据主导地位，偏三甲苯液相硝酸氧化法已经被淘汰，偏三甲苯气相空气氧化法尚未工业化，间二甲苯液相空气氧化法只有日本三菱瓦斯化学公司采用[1-3]。

1 国内外TMA生产现状

1.1 国外TMA生产现状

国外TMA主要生产厂家具体产能情况见表1。

表1 国外TMA主要生产厂家情况

1.2 国内TMA生产现状

国内TMA生产能力约为130 kt/a，主要生产厂家有无锡百川化工股份有限公司、波林化工(常州)有限公司、江苏正丹化学工业股份有限公司、安徽泰达新材料股份有限公司等企业(见表2)。

表2 我国TMA主要生产厂家情况

2 液相空气氧化法制TMA技术现状

2.1 Amoco公司

Amoco公司工艺流程包括三段氧化、结晶、分离、脱水、蒸馏、片化成酐等工序。在温度200～220 ℃、压力2.0～2.3 MPa条件下，偏三甲苯、乙酸和钴溴催化剂通过3个串联的反应器进行氧化反应，生成偏苯三甲酸，再经脱水生成TMA，该法产品纯度高达99%。在第二反应器中要补加锰催化剂，以增加催化剂活性进一步氧化。……