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2,6-二氯苯腈的合成新工艺

2021-11-06顾旻旻柴华强贺友兰

世界农药 2021年10期
关键词:催化剂

吴 浩,顾旻旻,于 江,柴华强,贺友兰,尹 凯

(浙江南郊化学有限公司,浙江绍兴 312369)

2,6-二氯苯腈(2,6-dichlorobenzonitrile)是高效除草剂“敌草腈”的化学名称,敌草腈是一种优良的腈类除草剂,对一年生和多年生杂草种子的萌芽具有特殊抑制效果。2,6-二氯苯腈也是苯甲酰脲类农药的重要中间体。2,6-二氯苯腈目前只有3家国外公司生产,即日本保土谷化学工业公司、荷兰的菲利浦杜法公司和德国的SKW公司。根据文献报道,2,6-二氯苯腈的合成工艺主要有3种方法:

⑴ 醛肟水解法[1]

2,6-二氯甲苯经氯化得到2,6-二氯苄叉二氯,再经催化水解得到2,6-二氯苯甲醛。2,6-二氯苯甲醛在甲酸或醋酸介质下和盐酸羟胺肟化脱水一锅法合成2,6-二氯苯腈。

⑵ 氨氧化法[2,3,4]

2,6-二氯甲苯经气化后在五氧化二钒等催化下和氨气及氧气一步合成2,6-二氯苯腈。

⑶ 重氮化法[5]

2,6-二氯苯胺经重氮化形成重氮盐后与腈化铜等腈化物反应得到2,6-二氯苯腈。

以上3类方法中,以2,6-二氯甲苯为原料经氯化、水解醛肟合成2,6-二氯苯腈的工艺相对比较成熟,是目前工业化较为合适的方法。氨氧化法虽然工艺路线短,生产成本低,但是该工艺反应温度过高,能耗大,尾气组分复杂难处理,加上国内没有催化剂方法的突破等导致难以产业化应用。重氮化法因为原料价格较高且需要用到剧毒的氰化物,不适合工业化应用。笔者研究开发了以2,6-二氯甲苯为原料,经甲基氯化制得2,6-二氯三氯苄,然后在催化剂存在下将2,6-二氯三氯苄与氯化铵反应制备2,6-二氯苯腈的合成工艺。……

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