朱依文，方志刚，许 友，候欠欠，王思怡

（辽宁科技大学 化学工程学院，辽宁 鞍山 114051）

团簇是存在于原子、分子与宏观固体材料之间的一种物质，可以作为均相催化剂和多相催化剂的有效模型［1-4］。二元团簇Mo-S体系以其独特的光催化性［5］、电化学性等优异性能，受到广泛关注。二元团簇Mo-S体系由金属元素钼和非金属元素硫组成。金属钼导电性能优异，热胀系数小，被广泛应用于电子管、整流器等电子仪器中。非金属硫的化合物在矿物冶炼时往往会生成二氧化硫，造成严重的大气污染。为解决这一问题，目前石油加工主要采用过渡金属硫化物催化剂进行脱硫。迄今为止，已有二十余种Mo-S体系化合物用于矿物燃料的加氢脱硫工业，成为铂族金属的低成本替代品，作为加氢和析氢反应催化剂［6-8］。在Mo-S体系中，团簇Mo3S4被认为是一种很有前途的仿生电催化剂，对H2的活化过程起显著的促进作用。团簇Mo3S4具有超导电性，使其在电子学领域有巨大的应用前景。与此同时立方烷型团簇Mo3S4氢化物催化硝基芳烃在医学上亦发挥着十分重要的作用［9］。团簇Mo3S4具有众多优点，但目前以宏观实验角度的研究甚少，本文从微观角度对团簇Mo3S4各优化构型的成键以及电子性质进行分析，以期为今后研究团簇Mo3S4提供理论基础。

1 团簇Mo3S4的优化构型

以拓扑学原理为基础，根据密度泛函理论［10］，在B3LYP水平上进行研究，设计出团簇Mo3S4所有可能存在的构型，并对其一、三重态进行全参数优化计算，将所有含虚频和相同的构型进行排除，最终得到了8种优化构型。……