张俊峰，赵 辉

(1.中南大学 冶金与环境学院，湖南 长沙 410083；2.山东恒邦冶炼股份有限公司，山东 烟台 264109)

有色金属火法冶炼过程中产生的高浓度二氧化硫烟气在制酸过程中会产生大量含砷、铜、铅等污染物的酸性废水[1]。对于废水的处理，传统的石灰中和法、石灰-铁盐法[2]、硫化-中和法、铁氧体氧化法[3]等不仅会产生大量含有重金属的中和渣，容易造成二次污染[4]，还会浪费大量硫酸资源[5]。目前，硫化+浓缩+脱氟氯产出硫酸新工艺得到应用[6]，但酸性废水中的钙、镁等结垢离子浓度在蒸发浓缩、氟氯吹脱过程中不断升高，极易在换热设备和管道内生成硫酸钙垢，严重影响系统运行。

为保证废水酸度，传统的CO2软化、调pH等除钙方法均无法使用，而纳滤等膜法运行成本较高[7]。用草酸作沉淀剂，在冶金废水治理中研究较多[8-11]，如：添加草酸可将稀土转型硫酸镁废水中的钙离子脱除至0.1 g/L以下；硫酸铵-草酸联合使用可使溶液中的稀土转化为草酸稀土并与钙分离；在pH=9条件下，用草酸可将稀土冶金废水中的钙离子脱除99%；另外，用草酸沉淀法可高效回收沉钒母液中的Mn2+，回收率可达94.33%。但用草酸脱除酸性有色冶炼废水中的钙离子的研究相对较少。为解决冶炼废水蒸发浓缩和氟氯吹脱处理过程中的结垢问题，研究了用草酸脱除废水硫化处理后液(称“硫化后液”)中的钙离子，以期对此类废水的治理提供可参考的方法。

1 试验部分

1.1 试验材料

草酸，GB/T 1626-2008Ⅱ型一等品；有色冶炼废水硫化后液，硫酸质量浓度10.7 g/L，主要成分见表1。……