柳金良,宋茂生,张 鑫,岳中慧,范鹏飞

(核工业二三〇研究所,长沙 410007)

在天然铀产品(U3O8)贸易中对铀进行检测时,质控样品中铀的绝对误差需控制在0.1%以下,才能认为铀的测定结果是准确有效的。因此,建立准确测定天然铀产品(U3O8)中铀含量的方法至关重要。

测定天然铀产品(U3O8)中铀含量的方法主要有滴定法[1-3]、溶液法制样-X 射线荧光光谱法(XRFS)。采用滴定法时,在磷酸和硫酸混合溶液介质中先用亚铁盐将U6＋还原成U4＋,再以钼为催化剂用硝酸将多余的亚铁盐氧化,过程中产生的氮氧化物用氨基磺酸消除,然后加入硫酸钒酰溶液,以二苯胺磺酸钠作指示剂,用重铬酸钾溶液滴定法测定铀含量。滴定法操作繁琐,耗时较长,且测定值受环境和人为因素影响较大。溶液法制样-XRFS 是先将样品消解为酸性溶液,然后采用XRFS测定其中目标物含量的方法,该方法可以消除样品间密度和成分的不均匀性,以及粒度、矿物效应,同时可降低各组分间的吸收-增强效应[4],常用于分析高铀含量的样品[5-10],铀测定值的相对标准偏差(RSD)一般为0.32%～5.0%。但用这种方法分析标准物质GBW 04205 时,测定值与认定值的绝对误差大于0.27%,无法满足天然铀产品(U3O8)贸易关于质控样品的检测要求。

在用XRFS测定时,内标法具有精确度高的优势。文献[11-12]用XRFS-内标法同时测定钨精矿中WO3和铁矿石中铁元素,XRFS的测定值和化学法的结果基本一致,RSD 分别为0.069%,0.11%;文献[13]研究了内标法在XRFS测定土壤重金属镍元素中的应用,发现内标法可有效提高测定值的准确度。……