王 帅，夏 娇，夏苏敏，纪东升

(江苏蓝必盛化工环保股份有限公司，江苏 宜兴 214200)

己内酰胺是一种重要的有机化工原料[1-2]，广泛应用于日用化工、精细化工等化工领域，可用于生产聚己内酰胺[3-4]、己内酰胺树脂、医药原料、人造革及纤维等。己内酰胺的生产工艺主要是以环己酮肟Beckmann重排法[5-6]为主，其次是甲苯法[7-8]和环己烷光亚硝化法[9]，原料主要有苯酚、苯、环己烷和甲苯。在己内酰胺生产过程中会产生大量的棕黑色黏稠状，具有强烈刺激性臭味的有机废水，废水成分复杂，属于难降解的高氨氮、高COD有机废水[10-11]。针对来源于某石化公司己内酰胺生产工艺废水进行综合分析和处理。

1 实验材料与方法

1.1 己内酰胺生产工艺与废水来源

己内酰胺生产工艺主要以环己酮肟为中间体，经Beckmann重排产生，其中环己酮可通过环己烯水合法、苯酚法、环己烷氧化法合成。

图1 己内酰胺主要合成路径Fig.1 Main process of caprolactam synthetise

收稿日期：2020-12-16

废水取自湖南某石化公司己内酰胺生产工艺废水，该公司采用的合成方法为苯酚法，废水主要来源于环己酮肟化步骤，可能含有的有机污染物有苯酚、环己醇、环己酮、环己酮肟、己内酰胺等，有机氮含量很高。由于环己酮肟化环节使用过氧化氢为原料，导致废水中还存在少量未反应的过氧化氢。

1.2 实验设备与材料

ABR厌氧折流生物膜反应器，好氧生物膜反应器，臭氧发生器，LBQ高效复合菌种，烧杯，搅拌器，FeSO4·7H2O(分析纯)双氧水(27.5% H2O2)，浓硫酸(分析纯)，氢氧化钠浓度(30% wt)。

1.3 水质分析方法

COD浓度采用 HJ 828-2017 《水……