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铜催化噁唑硼烷氢转移还原亚胺化合物

2021-09-27郭良程刘亚鑫任小丽张家莉孙茂苹周太刚

合成化学 2021年9期
关键词:催化剂

宋 浩, 郭良程, 王 洋, 刘亚鑫, 任小丽, 张家莉, 孙茂苹, 周太刚,2*

(1.西南石油大学 化学化工学院,四川 成都 610500;2.西南石油大学 油气藏地质及开发工程国家重点实验室,四川 成都 610500;3.中石化 江汉盐化工湖北有限公司,湖北 潜江 433100)

胺是生物活性化合物的重要骨架,广泛用于合成药物、农药、染料和聚合物。如何简单高效地合成胺一直是有机合成化学的重点。近年来,氢转移还原由于其反应条件温和,操作简单,原子经济性高,对实验设备的要求低等优点而成为有机合成领域的热点[1-3]。亚胺还原制备胺是一种常用的方法。传统还原亚胺化合物通常使用NaBH4, LiAlH4和H2[4],也可以使用贵金属Pd、Rh等催化加氢还原[5]。催化加氢的还原方法虽然效率高,但需要使用贵金属作为催化剂,价格昂贵且难以回收。此外,用H2作氢源存在安全隐患,对设备要求高,一般实验室或工业生产条件下很难实现。为了使反应条件温和且操作更方便,科学家在反应中引入硅烷、氨硼烷和水作为氢源,成功开发了氢转移还原反应[6-7]。虽然该方法操作简单,条件温和,但是反应中常需要用到硅烷、氨硼烷等价格较贵的氢源,同时也需要使用特殊的催化剂,因此寻找一种廉价市售的金属催化剂和氢源成为了氢转移还原的研究方向。

众多还原亚胺的方法中,引入新的硼氢试剂作为氢转移试剂已成为新的热点。例如:Gunanathan等[8]使用[Ru(p-cymene)Cl2]2和HBPin作为氢源。Oestreich等[9]使用BArF3催化剂和HBPin。Du等[10]使用手性磷酸盐和BH3-NH3。Melen等[11]使用B(3,4,5-ArF)3催化剂和HBPin。本课题组前期已经发展了廉价市售铜系催化剂催化1,3,2-噁唑硼烷络合物氢转移还原体系,并将该体系成功应用于喹啉、异喹啉类衍生物和硝基芳烃的还原,该方法具有条件温和、操作简单、效率较高等优点[12-14]。……

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