韩红霞，张振兴，王书山，刘小平，李祥金

(1.彩客化学(沧州)有限公司，河北 沧州 061600；2.河北彩客化学股份有限公司，河北 沧州 061600；3.河北省染料与颜料中间体工程技术研究中心，河北 沧州 061600；4.河北省认定企业技术中心，河北 沧州 061600)

0 引言

碳酸二甲酯(dimethyl carbonate，DMC)，是一种低毒、环保性能优异、用途广泛的化工原料，它是一种重要的有机合成中间体，分子结构中含有羰基、甲基和甲氧基等官能团，具有多种反应性能，在生产中具有使用安全、方便、污染少、容易运输等特点。由于碳酸二甲酯毒性较小，是一种具有发展前景的”绿色”化工产品[1-2]。由于与光气类似的原因，硫酸二甲酯(CH3O-SO2-OCH3)也面临被淘汰的压力，而DMC的甲基碳受到亲核攻击时，其烷基-氧键断裂，同样生成甲基化产品，而且使用DMC比硫酸二甲酯反应收率更高、工艺更简单。本文在系统的对文献分析，结合实际生产经验的基础上，提出用碳酸二甲酯替代传统的硫酸二甲酯作甲基化剂，使用乙酸乙酯做溶剂的条件下，用3,4,5,6-四氯-2-氰基苯甲酸钠(本文中简称钠盐)合成3,4,5,6-四氯-2-氰基苯甲酸的新工艺，收率达97%以上。该方法与传统的硫酸二甲酯作甲基化剂工艺相比，具有低毒，转化率高等优点。

1 实验部分

1.1 反应过程及原理

3,4,5,6-四氯-2-氰基苯甲酸钠在酸性条件下，与甲基化剂碳酸二甲酯反应，生成3,4,5,6-四氯-2-氰基苯甲酸和碳酸一甲酯钠盐。同时，反应体系中需要有机溶剂，溶解反应生成的产品，反应方程如式(1)所示。

1.2 实验试剂

实验试剂如表1所示。

表1 实验试剂

1.3 实验设备及仪器

实验设备及仪器如表2所示。……