刘欣欣，吴伟翘，陈奕芬，蚁乐洲，刘伟红

(广州海关技术中心，广东 广州 510000)

Cr(Ⅵ)具有致癌和诱发基因突变的作用[1-2]。国际上对玩具安全要求最严厉的欧盟玩具指令2009/48/EC及其修订指令(EU)2018/725对第3类样品(可刮取的玩具材料)的可迁移六价铬限量作了进一步的收窄，从原来的0.2 mg/kg更改为0.053 mg/kg。然而该标准实施以来，国内外已有不少实验室检测出六价铬假阳性结果，导致误判。

目前测定玩具中的六价铬含量的方法文献多集中在建立使用不同仪器测试六价铬含量方法的研究[3-4]，但有关实验方法的中和步骤pH值对六价铬分析结果的影响未见报道。本文研究了pH值对该分析方法的影响，指出了实验中最关键的步骤，提供一些比较明确的数据和结论，避免假阳性的情况。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

实验用水由Milli-Q超纯水机制(Millipore,18.2 MΩ·cm)；盐酸、浓硝酸和氨水均为优级纯；六价铬(Cr6+)标准溶液(100 mg/L中国计量科学研究院)。

Thermo ICAPQ电感耦合等离子体质谱仪；Dionex ICS-1100 离子色谱；Julabo SW23水浴控温摇床；ORION pH计(测量精度至少精确到0.1)。

1.2 离子色谱条件

色谱柱：IonPac AG7阴离子保护柱(4 mm×50 mm)；淋洗液0.075 mol/L NH4NO3(pH=7.0)；定量环100 μL；流速0.8 mL/min。

1.3 质谱条件

RF功率1 550 W，冷却气流量14 L/min，辅助气流量0.8 L/min，雾化气流量1 L/min，碰撞气He，碰撞气流量5 L/min，分析时间3 min，同位素52Cr。

1.4 实验方法

标准所采用的方法为胃液迁移模型，胃液迁移模型是模拟儿童将玩具或其部件吞咽后与胃酸接触的过程[5-6]，即模拟胃液溶出可迁移元素。取0.100 0 g 玩具材料，加入5 mL 0.07 mol/L的盐酸溶液，摇匀，在(37±2) ℃下振荡1 h，静置1 h。将迁移液过滤后，取0.2 mL迁移溶液与0.02 mL的1.5 mol/L 氨水，加入4.78 mL流动相，混合均匀后，用pH计测定中和液的pH值，确保中和液pH在(7.5±0.5)之间。……