张银

（海安市综合检验检测中心 江苏海安 226600）

1 前言

实验室内部比对包括人员比对、设备比对、方法比对等。在人员比对、设备比对中如何评估，是相关研究中讨论较多的问题，目前尚未见充分论据。本文经分析认为，从不确定度传播律入手是解决这一问题的根本途径。

2 相关理论及创新

实验室内部比对的结果评价依据为：

式（1）中y1、y2—被测量Y在内部比对试验中测得的2个比对值；U△—|y1-y2|的扩展不确定度。

设y的测量不确定度有n个独立不相关的影响因素，为x1、x2…xn，相应的标准不确定度为u（x1）、u（x2）…u（xn），统一以u（xi）表示。

为便于分析，本文将u（xi）区分为对应于y1的u1（xi）和对应于y2的u2（xi），以u△c表示|y1-y2|的合成标准不确定度，则由不确定度传播律可得：

式（2）中等号右边的第3项是关键所在，因人员比对、设备比对都是相同方法上的比对，必有某些影响因素对2次测量的影响完全正相关，即在2次测量中产生的偏差方向相同、大小相等，在比对差值的不确定度评定中，这种相关性必须要考虑并引入。因在|y1-y2|中y2的符号为负，所以u2（xi）的灵敏系数皆为-ci。

由于实际上u1（xi）=u2（xi）=u（xi），式（2）可简化为：

则有：

式（5）是由不确定度传播律推导而来，在实验室人员比对、设备比对中遵循此式评估比对差值的测量不确定度应不存在任何疑义。

3 应用实例

3.1 食用油中酸价测定的人员比对

3.1.1 测量依据

GB 5009.229-2016《食品安全国家标准 食品中酸价的测定》第一法。

3.1.2 测量方法

用电子天平称取约10 g的试样，置于锥形瓶中，注入有机混合溶剂50 ml、显色剂3～4滴，摇振至试样完全溶解。用0.1 mol/L的氢氧化钾标准溶液对其进行滴定，滴定至微红色且15 s内不褪色时停止滴定，记录标准溶液消耗的体积，按相同步骤同时进行空白试验。……