刘海月

摘要：本文通过对过硫酸铵氧化滴定法测定铬的方法的研究，分析了各环节引入的不确定度，确定了分析过程中最大不确定度的来源，并对各分量进行了评价，明确了提高测量准确度的方法

关键词：不确定度 铬铁 评定

1、方法原理

称0.2g铬铁试样于锥形瓶中，用酸溶解后，在硫磷酸介质中，以硝酸银催化，用过硫酸铵将铬氧化成六价，用硫酸亚铁铵标液滴定，计算铬的质量分数。

2、建立数学模型

WCr=（c*V*M*10-3/3m）*100%

式中：WCr为铬的质量分数，%; c为硫酸亚铁铵标液的浓度，mol·L-1;V 为滴定试样所耗硫酸亚铁铵标液体积，mL;M为铬的相对原子质量，g/mol;m为试料质量，g。

3、不确定度来源和分量的评定

由数学模型知不确定度主要来源于重复测定、标液浓度、滴定管、试料量等。

3.1 重复测定的不确定度分量的评定

对同一试样重复测定8次，结果为55.54%，54.98%，55.40%，55.08%，55.08%，55.02%。其标准偏差S=0.22% ， 标准不确定度u（S）=0.078% ，相对标准不确定度urel（S）=0.0014。

3.2 硫酸亚铁铵标液浓度产生的不确定度分量

移取三份25.00mL c（1/6K2Cr2O7）=（0.10196±0.00004）mol/L的重铬酸钾标液，在硫酸-磷酸介质中用硫酸亚铁铵标液滴定，三次滴定消耗的硫酸亚铁铵标液体积V2为25.14mL、25.17mL、25.20mL，平均值为25.17mL。

c（Fe2+） =c（1/6K2Cr2O7）*V1/V2=0.10127 mol/L

3.2.1测量重复性

从三次滴定消耗硫酸亚铁铵标液的体积，计算其浓度测量重复性的标准偏差为S1=0.00012 mol/L。

u（S1）=S1/√n=0.00012/√2=6.9×10-5 mol/L

urel（S1）=6.9*10-5/0.10127=6.8×10-4

3.2.2重铬酸钾标液浓度的不确定度

由给定的重铬酸钾标液扩展不确定度可求得：

urel （1/6K2Cr2O7）=2×10-4

3.2.3移取重铬酸钾标液体积V1的不确定度

25mL移液管誤差限±0.03mL，按三角形分布，其标准不确定度：

u（V1）1=0.03/√6=0.012mL

移液管读取误差已包括在测量重复性不确定度中，不再评定。

实验室温度……