滕波 吴雪静

摘要：目的 通过对国标方法的验证操作，检验实验室仪器、环境条件、人员操作等对方法的影响，探讨普通条件下方法的稳定性。方法 严格按照国标方法操作，计算方法检出限、消解率、准确度、精密度验证操作环境、仪器、及人员操作对方法的影响。结论 本次最低检出浓度为0.002 mg/m3，小于0.003 mg/m3（标准状况下采集75 L所计的最低检测浓度）;相对标准偏差为1.75 %，小于标准方法的平均相对标准偏差1.8 % ;对0.20 mg/L、0.50 mg/L和0.80mg/L标准溶液的加标回收率分别为100.6%、98.3%、98.0%;消解率95.5 %、96.5 % 、97.7 %，符合国标方法平均消解率≥95 % 要求。人员操作、仪器、环境条件对方法的影响在可控范围。

关键词：车间空气、镉、方法验证、回收率、精密度

随着检验技术的不断进步和实验室管理的越来越规范，对检测结果的准确性和可靠性要求越来越高，社会对检测结果的关注度也越来越高，本文通过对现行车间空气中镉的火焰原子吸收法测定技术进行方法验证，探讨实验室仪器、环境条件、人员操作等对方法的影响1。

1.实验方法

严格地按照中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T 300.6—2017 《工作场所空气有毒物质测定 第6部分：镉及其化合物》2上规定的进行操作。

2.实验仪器及试剂

2.1仪器及条件

测定用仪器：德国耶拿分析仪器公司的contrAA700 型原子吸收光谱仪。测定波长：228.8nm，燃烧头高度：6mm，C2H2流速：50 L/h，空气流速：470 L/h。环境温度：21～23℃，相对湿度：50～62%，气压：101.0～101.9KPa。

2.2试剂

实验用水为去离子水，酸为优级纯;消解液：高氯酸（1.67 g/mL）+硝酸（1.42g/mL）=1+9;盐酸溶液：体积分数1%;镉标准使用液：10.0g/mL。

3.实验验证过程

3.1标准系列

以仪器最佳状态测定标准系列吸光度，以吸光度对相应的镉浓度（mg/L）绘制标准曲线。检测结果见表1

3.2样品检测

3.2.1 样品采集

微孔滤膜，以5.0L/min的流量采集15min，采集样品2份，同时做样品空白2份。

3.2.2 样品测定

微孔滤膜经消解液消解后，用1%盐酸稀释定容至10.0 mL，检测条件同标准系列。以采集75L空气计算空气中镉浓度，并计算时间加权平均接触浓度和短时间接触浓度。检测结果见表2。

3.3 消解效率计算

取微孔滤膜18张，分为三组。分别加入100mg/L的镉标准溶液适量，密闭过夜。按GBZ/T 300.6—2017标准方法进行酸消化，测定吸光度，计算镉浓度。同时做两份滤料空白，结果见表3。

3.4 检出限计算

在仪器的最佳状态下，对浓度为0.005 mg/L的镉溶液进行重复测量10次，计算方法检出限。结果见表4。

结果说明：浓度均值C = 0.00982，标准差S = 0.001767，检出限DL = 3S0*C/C= 0.01mg/L。

以采集75L空气样品计，最低检出浓度为0.002 mg/m3

3.5 精密度计算

取标准系列3号管（0.5mg/L）重复测定，结果见表5。

结果说明：浓度均值x=0.4959，标准差S= 0.008694，相对标准差RSD=1.75%

3.6 準确度计算

在样品空白（C0=0.0032 mg/L）中分别加入镉标准溶液0.20 mg/L、0.50 mg/L和0.80mg/L，测定加标回收率。结果见表6 。

计算方法说明：加标回收率=（浓度均值-样品空白均值C0）*100% / 加入量

4.结果讨论

严格遵照国标方法测定方法的消解效率、检出限、精密度和准确度。

国标规定此法检出限为0.02 g/mL，以标准状况下采集75 L 空气来计，则最低检测浓度为0.003 mg/m3。本次验证的最低检出浓度为0.002 mg/m3;方法的平均相对标准偏差在1.8%，本次验证对0.50 mg/L标准管7次重复测定相对标准偏差为1.75% ;对空白微孔滤膜加入8.00、15.00、30.00 L 100mg/L的镉标准溶液的消解效率估算分别为95.5%，96.5%和97.7%，符合国标方法平均消解回收率≥95 %要求;此次试验测得空气样品中镉的浓度为0.001mg/L，小于方法最低检出浓度 0.002mg/L。人员操作、仪器、环境条件对方法影响在可控范围。

5.技术验证过程中的不足

采样的代表性的、真实性是保证检测结果准确可靠的前提4。因条件限制，本实验未进行进行采样效率验证;使用高中低不同浓度的有证标准样品比对试验，加标回收等多重手段可进一步确保结果的准确性、可靠性5，本实验室由于试剂的限制，未使用有证标准样品进行准确度的进一步检验。

参考文献

1单巧玲，梁月香等.影响实验室实验检测结果的因素分析J.宁夏农林科技，2011， 52（12） ：235-236.

2 中华人民共和国卫生部.工作场所空气有毒物质测定 S.北京：中国标准出版社，2017.

3 中华人民共和国卫生部.职业卫生标准制定指南 S.北京：中国标准出版社，2008.

4 宋园园. 职业卫生检测采样现状及其展望J.基层建设，2008，28.

5 解军，秦占波，王堒，陈晓，李晶. 环境监测实验室方法确认过程中常见问题探讨J.环境监测管理与技术，2014， 26（5） ： 4-7.