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2-异丙氧基苯乙烯的合成方法改进

2021-08-26时萌珣杨维成李雪坤

上海塑料 2021年4期
关键词:催化剂

时萌珣, 杨维成,2,3, 刘 前, 李雪坤, 刘 建, 罗 勇,2,3

(1.上海化工研究院有限公司, 上海 200062; 2.上海市聚烯烃催化技术重点实验室, 上海 200062; 3.聚烯烃催化技术与高性能材料国家重点实验室, 上海 200062)

0 前言

烯烃复分解反应是有机化学中较为常用的一种重要反应,Hoveyda-Grubbs催化剂是催化该反应的最佳催化剂之一,2-异丙氧基苯乙烯作为催化剂中的重要配体,其传统合成路线是由水杨醛出发,经异丙基取代后进行Wittig反应制得,但由于Wittig反应产生的三苯基氧膦必须经柱层析分离去除,所以该路线在工业化放大上存在障碍,影响了Hoveyda-Grubbs催化剂的进一步应用。

1 烯烃复分解反应催化剂及其合成方法改进

烯烃复分解反应(见图1)又称烯烃易位反应,指通过催化使2个烯烃碳-碳双键断裂、再重新组合形成新的碳-碳双键的反应[1]。该反应是以烯烃作为底物构建碳-碳双键的重要方法,在天然产物的全合成、药物化学和材料科学等诸多领域中均有广泛应用。

图1 烯烃复分解反应示意图

催化剂是烯烃复分解反应的关键,通过催化剂结构设计来提高烯烃复分解反应的收率和选择性,一直是烯烃复分解反应研究的焦点。SCHROCK P R等[2]首次提出含有金属卡宾结构的单组分烯烃复分解反应催化剂,即Schrock催化剂(见图2),SCHWAB P等[3]则将钌卡宾催化剂,即第一代Grubbs催化剂(见图3)推向了应用,它可以有效地催化烯烃复分解反应[4-5],不仅反应活性高,而且对双键有很高的选择性,对极性官能团和空气不敏感,可广泛应用于烯烃复分解反应[6]。……

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