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不同热转化气氛下纤维素焦中有机钾的迁移特性

2021-08-21赵海波徐文婷宋蔷

化工进展 2021年8期
关键词:实验

赵海波,徐文婷,宋蔷

(1国家开发银行企业局,北京 100031;2清华大学热科学与动力工程教育部重点实验室,北京 100084)

生物质由于其可再生、碳中性的优势而备受重视。然而,生物质中钙(Ca)、氯(Cl)、硫(S)等矿物元素,特别是钾(K)的含量通常较高[1]。在其热利用过程中K的气相释放会造成严重的换热面积灰、结渣、腐蚀、颗粒物生成等问题[2-3]。另一方面,K对生物质的热解、气化和燃烧具有重要的催化作用[4-7]。因此,研究生物质热利用过程中K的迁移规律和机理具有重要意义。

研究表明,K在生物质中的赋存形式、热处理温度、热转化气氛以及矿物元素对K的释放都有重要影响[8-13]。例如,当温度低于700℃时,只有少量K(<10%)释放到气相中;当温度高于700℃时,K的释放比例随温度的增加而明显增加[9-10]。叶家铭等[12]在相同温度下进行小麦秸秆的热解和燃烧实验,发现氧化性气氛促进了K的气态释放。Knudsen等[10]研究了6种不同的草本生物质燃烧时K的释放规律,发现Cl会促进K的释放而硅(Si)对K的释放具有明显的抑制作用。

在前人研究基础上,有学者总结了生物质热转化过程中K可能的迁移路径[3,14-15]。首先,K以无机形式和有机形式存在于原始生物质中。在生物质脱挥发分阶段,部分有机K可能以小分子有机K或K原子的形式释放到气相中,其余的有机K会转化为生物质焦中更稳定的有机K(简称为char-K)。KCl会与生物质中官能团发生置换反应,释放出HCl等含氯化合物的同时生成char-K[9,16-17]。在高温下脱挥发分及生物质焦热转化过程中,KCl等无机K会发生气相释放,char-K也可能发生直接气相释放。在燃烧或气化气氛下,随着生物质焦有机结构的破坏,char-K除可能直接释放外,也有可能转化为K2CO3[3]。对于富含Si的草本生物质,K还会与Si反应生成难溶硅酸盐[14]。

由于原始生物质及生物质焦中K赋存形式多样,目前尚无法对其中K的赋存形式进行直接的定量测量,导致某些迁移途径的提出主要基于相关研究推断,缺乏直接的证据支持。……

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