姜 力，周 启，陈玉锋，蔡 雪

(牡丹江师范学院化学化工学院，牡丹江市 157000)

1 引 言

卟啉和酞菁作为最常见也是最重要的四吡咯衍生物，由于其具有比较独特的光、电、磁性质，引起了科学家们的广泛关注[1，2].它们是一类具有18π电子的多吡咯共轭化合物，可以同多种稀土金属配位构成双层或三层的三明治型配合物[3]，在这些分子中，彼此之间被拉到很近距离的两个或三个共轭π体系之间相互作用，再加上稀土金属中心固有的性质[4]，使这些配合物表现出三明治型结构独特的性质，使它们在分子电子学，分子信息储存，气体传感，电致变色和有机场效应晶体管等方面具有广泛应用[5-8].

密度泛函理论(density functional theory，DFT)与实验数据相结合的方法，常被用来研究分子的几何构型和振动光谱[9-11]，由于B3LYP方法对计算资源要求不高并且具有较高的精确度，所以该方法在理论计算上应用较广泛.Seog Woo等人研究合成了5-二茂铁-15-苯基-2，8，12，18-四乙基-3，7，13，17-四甲基卟啉(1)，并分别与Zn(OAc)2·2H2O和Mncl2·4H2O金属化反应得到Zn(1)、Mncl(1).在0.29、0.22、0.37V下，(1)、Zn(1)、Mncl(1)的循环伏安图显示了二茂铁的可逆单电子氧化过程[12].Boyd等人合成了5，15-二(二茂铁)-2，8，12，18-四叔丁基-3，7，13，17-四甲基卟啉并得到了其镍的配合物，发现该配合物呈syn构型分布，在两个二茂铁基团之间存在电子耦合[13].尽管有四吡咯配合物体系中引入二茂铁基团的很多例子被报道过，但在其三明治型配合物结构框架中引入二茂铁基团并同时混杂卟啉与酞菁的例子却很少.本文采用混杂的B3LYP密度泛函方法[14，15]，在Lanl2dz基组水平上，计……