锂离子电池高镍三元材料的包覆改性研究进展
2021-08-12侯顺丽蓝兹炜张建茹王甲泰
赵 段,周 庚,侯顺丽,蓝兹炜,张建茹,李 健,王甲泰
(青海师范大学物理与电子信息工程学院,青海西宁810000)
随着能源匮乏和环境污染等问题日渐严峻,绿色环保的新型储能材料的研发已经刻不容缓。锂离子电池(LIB)具有可逆容量高、循环寿命长和环境友好等优点,被大量应用在电动汽车、便携式电子设备等领域[1-2]。在锂离子电池正极材料中,Li[Ni(1-x-y)CoxMny]O2(x+y<1)因结合了LiCoO2、LiNiO2和LiMnO2材料的优点而备受研究者青睐。Li[Ni(1-x-y)CoxMny]O2具有α-NaFeO2型层状结构,属六方晶系,R-3m空间群[3]。Li+、Ni2+、Co3+和Mn4+共同占据八面体位置,排列方式为层状排列,其中Li+占据3a位,Ni2+、Co3+、Mn4+占据3b位,O22-占据6c位置,以立方密堆积的形式存在。
在Li[Ni(1-x-y)CoxMny]O2材料中,Ni、Co、Mn的物质的量比决定着材料的不同电化学性能。Ni元素能够有效提高材料的容量和能量密度;Co元素可以降低Li+与Ni2+的混排度,从而增强材料的倍率性能;Mn元素有助于增强材料晶体结构的稳定性和电池的安全性[5-7]。经过研究者对高镍(Ni物质的量的占比≥60%)三元材料的大量研究,发现其仍存在很多不足之处[8-11]:1)Ni2+(0.069 nm)和Li+(0.076 nm)的半径接近,锂离子层的3b位易被Ni2+占据,导致不可逆的结构转变。另外,Ni2+易与迁移的Li+发生静电作用,阻碍锂离子的传输;2)在高截止电压、高温条件下循环时,Ni2+易与电解质反应,使Li[Ni(1-x-y)CoxMny]O2材料的结构发生不可逆的转变(由层状结构转化为尖晶石结构,再转变为岩盐结构),而导致Li+扩散动力学缓慢,电化学性能变差;3)材料表面反应的副产物[如锂残留物(Li2O/LiOH)对水分敏感易转变为Li2CO3]及阴极界面形成的SEI膜等导致电池循环性能变差。
针对以上问题,目前采取的措施主要有包覆和掺杂。……
