杨运云

(广东省科学院测试分析研究所(中国广州分析测试中心)，广东省化学危害应急检测技术重点实验室，广东省原位电离质谱分析工程技术中心，广东 广州 510070)

1 实验部分

1.1 仪器与装置

LTQ-Orbitrap Elite线性离子阱-静电场轨道阱高分辨质谱仪：美国Thermo Fisher公司产品；BG12-94-4-N-20纳升电喷雾针：美国New objective公司产品；三维移动平台、254 nm紫外灯：美国Burdick & Jackson公司产品。

1.2 样品与试剂

甲醇、氯仿：色谱纯，美国Burdick & Jackson公司产品；二苯甲酮：美国Sigma-Aldrich公司产品；TAG[18∶3(Δ9,12,15)/18∶3(Δ9,12,15)/18∶3(Δ9,12,15)]：瑞典Larodan AB公司产品；花生油：购自广州某超市。

1.3 实验条件

将1 μL花生油溶解于1 mL含有0.4 mg/L二苯甲酮的甲醇-氯仿溶液(9∶1，V/V)中，用纳升电喷雾针吸取2 μL样品溶液，置于254 nm紫外灯下照射1 min，进行PB光化学反应。然后，将一根不锈钢丝插入纳升电喷雾针中，保持与样品溶液接触，并将不锈钢丝与纳升电喷雾针组装至三维移动平台上，使纳升电喷雾针的尖端对准质谱入口，距离质谱入口约5 mm。随后，向不锈钢丝施加+3.0 kV高压电场，诱导纳升电喷雾针内部的溶液产生纳升电喷雾电离，在常压敞开条件下直接进行质谱分析。采用LTQ-Orbitrap-MS全扫描模式获得质谱图，质量扫描范围m/z100～1 500，质量分辨率120 000，CID模式进行多级质谱分析，Xcalibur 2.2软件进行仪器控制和数据处理。

2 结果与讨论

2.1 PB-nanoESI-MS对甘油三酯标准品的结构鉴定

图1 PB-nanoESI-MS鉴定不饱和甘油三酯CC双键的过程示意图 Fig.1 Schematic illustration for the identification of CC locations in unsaturated triglycerides by PB-nanoESI-MS

图2 TAG标样的nanoESI-MS(a), PB-nanoESI-MS(b)和[M+BP+Na]+离子CID(c)质谱图Fig.2 Mass spectra of nanoESI-MS (a), PB-nanoESI-MS (b) and CID of [M+BP+Na]+ (c) of a TAG standard

2.2 PB-nanoESI-MS对花生油中甘油三酯的结构鉴定

采用所建立的PB-nanoESI-MS方法分析食用花生油，在进行PB光化学反应前，先对花生油样品进行nanoESI-MS分析，所得质谱图示于图3a，在m/z800～1 000质量范围内可观察到一系列丰度较高的TAGs信号。……