韩维辰，王佳铭，贺曼罗，贺高红，焉晓明，阮雪华

（1 大连理工大学化工学院盘锦分院，辽宁盘锦124221； 2 中国科学院大连化学物理研究所，辽宁大连116023）

引 言

环氧树脂胶黏剂广泛用于建筑、桥梁、水利、车辆、航空以及家电等工业领域[1-7]。据中国环氧树脂应用技术学会的统计，2019 年我国消费各式环氧树脂胶黏剂达119 万吨。在众多胶黏剂品种中，单组分环氧胶，尤其是湿气致活型单组分环氧胶，具有使用流程简单、劳动负荷低等众多优势，已经成为通用型胶黏剂的主流产品[8-13]。

湿气致活型单组分环氧胶的关键成分是湿气致活的潜伏型固化剂，通常是脂肪族二(伯)胺与酮通过亲核加成反应生成的二亚胺，在胶黏剂领域俗称“酮亚胺”。在固化剂合成过程中，一般采用共沸蒸馏同步移除副产的水，提高酮亚胺产率。在环氧胶固化过程中，酮亚胺与吸收的水分发生逆向反应，生成对应的脂肪族二(伯)胺，然后与环氧树脂反应形成三维网状结构，实现交联固化[14-22]。由于固化剂在胶黏剂的生产过程中已经加入，储存稳定性是潜伏型固化剂非常重要的质量标准。大多数情况下，湿气致活型单组分环氧胶在密封保存30 d 后仍需具备良好的流动性，黏度(25℃)不超过8 Pa·s。根据前面提及的交联固化反应机制，脂肪族二胺的残余量是影响胶黏剂储存稳定性的关键因素[23-25]。工业生产过程主要通过超高的酮胺比[以生产甲基异丁基酮二亚胺(MIBKDI)为例，MIBK∶MXDA>10∶1]来推动可逆反应进程，使脂肪族二胺充分转化。这……