李小燕，邹绍锋，王 瑜，常万银，张进荣，何秀艳

（中国石油宁夏石化公司，宁夏银川 750021）

1 存在的问题

化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，简称COD）是表征水体中还原性物质的综合性指标，反映水体受还原物质的污染程度，也是工业废水能否合格排放的一项主要指标[1]。因此，准确测定COD 的含量就显得尤为重要。

相关研究表明，Cl-对其测定结果有很大的影响，针对Cl-含量＞20 000 mg/L 且COD＜100 mg/L 的高氯废水中CODCr的测定一般采用碘化钾碱性高锰酸钾法，测定的结果以CODOH-KI表示，虽然此方法可以消除Cl-的干扰，但在工作中发现主要存在的问题：我国的水污染排放标准中化学需氧量排放指标用CODCr表示，所以要将碘化钾碱性高锰酸钾法测得的结果CODOH-KI值换算成国家标准规定的CODCr值，但污水样品成分复杂，目前无法准确测定K 值，因而测得的结果存在很大的偏差，准确度和重复性都不是很高。

2 实验部分

2.1 Cl-对CODCr 法的影响机理

在强酸性反应体系下，虽然水样中部分Cl-通过与掩蔽剂硫酸汞络合生成稳定的络合物消除干扰，但仍有少量Cl-与催化剂硫酸银生成氯化银沉淀而产生干扰，另外，重铬酸钾有很强的氧化性，重铬酸钾不仅氧化水样中的有机物还氧化废水中的Cl-，从而对测定结果产生正干扰，使测定结果偏高，其反应方程式如下：6Cl-+Cr2O72-+14H+→3Cl2+2Cr3++7H2O，理论上完全氧化1 mgCl-相当于消耗0.226 mg 氧。

2.2 Cl-对标准样品CODCr 的影响

向CODCr=77.0±6.3 mg/L 的标样中加入不同含量的氯化钠，分别配制Cl-浓度为2 000 mg/L、5 000 mg/L、10 000 mg/L、20 000 mg/L、25 000 mg/L、50 000 mg/L的实验水样，向水样中加入5 mL 0.25 mol/L 重铬酸钾溶液，0.4 g 硫酸汞连接到回流装置冷凝管下端，从冷凝管上端缓慢加入15 mL 硫酸-硫酸银溶液加热回流2 h，测定水样中的CODCr，实验数据（见表1）。……